Основания, выбор условий синтез

По мере увеличения точности измерений оптического вращения в результате повышения чувствительности приборов становится проблемой воспроизводимость экспериментальных результатов. Величины вращения, приведенные в литературе, должны быть тщательно оценены, прежде чем рассчитывать оптическую чистоту какого-то соединения, поскольку возможность потенциальной ошибки при измерении оптического вращения довольно значительна, особенно когда выбор условий может вызвать изменения, обсужденные выше. Поскольку существует несколько различных методов для определения энантиомерного состава, нет необходимости измерять оптическое вращение для соединений с низкой вращательной способностью или минимальной энантиомерной чистотой. Однако в подавляющем большинстве случаев наиболее полезной характеристикой оптически активного соединения является оптическое вращение, желательно измеренное при нескольких длинах волн и по крайней мере в двух растворителях. Для расчета абсолютного вращения энантиомера необходимо подтвердить энантиомерный состав соединения, определенный на основании его оптического вращения, с помощью другого метода. Поскольку в большинстве случаев оптическая чистота, рассчитанная по данным оптического вращения, и энантиомерная чистота, полученная с помощью других физических методов, совпадают, при изучении асимметрического синтеза удобнее использовать определение оптического вращения. Если [c.41]

Генерация схем производится с учетом выявленных ранее ограничений и оценок. Этапы, предшествующие непосредственно синтезу оптимальной схемы, позволяют сформировать список компонентов с учетом образования азеотропных смесей в процессе деления, добавления разделяющих агентов или избытка отдельных компонентов для обеспечения или исключения азеотропных условий, т. е. формализовать в некоторой степени этап синтеза, основанный на опыте и интуиции проектировщика. Список формируется также с учетом оригинальных разработок для разделения отдельных компонентов смеси и их физико-химических свойств. В результате этого выявляется стратегия целенаправленного поиска оптимальной схемы. Заметим, что список компонентов может отличаться от исходного питания по количеству, составу, числу компонентов. Непосредственно генерация вариантов схем заключается в анализе списка компонентов, выборе сечений и оценке получаемых схем, в том числе с учетом рекуперации тепла. Поскольку список компонентов формируется исходя из реальных условий протекания процесса (например, фазовое равновесие), математические модели должны воспроизводить эти условия. Однако если разделяемая смесь не содержит сильно неидеальные системы, то расчет можно проводить и по упрощенным методикам, поскольку такие системы чаще всего многовариантные. На рис. 2.10 схематически приведена взаимосвязь этапов синтеза. [c.142]

В планы автора первоначально входило включить в монографию главу, посвященную экономике ионообменного синтеза. Однако исключительное разнообразие приложений этого метода не позволяет дать достаточно общих рекомендаций, которые могли бы надежно определить условия и границы его целесообразного использования. Выбор, который в большинстве случаев необходимо сделать между ионообменным синтезом и другими способами решения тех же задач, должен быть основан не только на технических показателях технологических вариантов, но также и на учете масштабных, географических, конъюнктурных факторов. Детально рассмотрены вопросы экономики некоторых конкретных процессов ионообменного синтеза в статьях [142—144]. [c.9]

В результате проведения этой серии работ были найдены оптимальные условия получения дивинила путем пиролиза нефти и разработан метод количественного определения содержания дивинила в продуктах реакции. Одновременно С. В. Лебедев указывает на возможность получения изопрена из пентановой фракции нефти путем предварительной ее изомеризации и последующей дегидрогенизации. На основании этих исследований Лебедев впервые со всей отчетливостью показал большое значение правильного, научно обоснованного выбора нефтяного сырья для получения диеновых углеводородов, являющихся исходными веществами при синтезе каучуков. Эти исследования имеют большое практическое значение в решении задачи расширения сырьевых ресурсов промышленности синтетического каучука. [c.84]

Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя ав-торам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы S ientifi Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [c.6]

К-замещенные ненасыщенные амиды и, прежде всего, диацетонакриламид (Д) яредставляют в настоящее время значительный интерес как исходное сырье для синтеза полимерных материалов. В основе получения Д лежит классическая реакция Риттера, основанная на взаимодействии нитрилов с различными алкилирующими агентами (спиртами, кетонами) в присутствии сильных минеральных или органических кислот [1]. Проведенные нами ранее исследования по выбору оптимальных условий синтеза диацетоиакриламида [2] ие отражают кинетических закономерностей изу-чае.мого процесса. Поэтому целью настоящей работы явилось изучение кинетики образования диацетонакриламида н промежуточных продуктов в синтезе его на основе нитрила акриловой кислоты (К ) и ацетона (А) в среде концентрированной серной кислоты. [c.34]

Соли четвертичных аммониевых оснований используются и в качестве катализаторов при синтезе межфазной поликонденсацией полисульфоиов 181, 128—134]. Конечно, действие катализатора в условиях межфазной поликондепсации весьма сложно. Каталитическая активность того или иного соединения, выбранного в качестве катализатора межфазной поликопденсации, будет зависеть не только от химической природы последнего и его количества, но и от химического строения исходных веществ, природы органической фазы, концентрации растворов исходных веществ, их соотношения и многих других факторов. Поэтому, нахождение оптимальных условий синтеза конкретных полимеров, в том числе и выбор катализатора, в настоящее время приходится решать сугубо экспериментально. [c.71]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

При выборе пути синтеза меченого соединения следует соблюдать осторожность, поско.мьку решение этого вопроса наиболее затруднительно и часто не может быть сделано произвольно. То или иное вещество можно обычно синтезировать различными путями, причем число последних бывает иногда весьма велико. Следует также отметить, что использование редкого или дорогого промежуточного соединения, которое исключает возможность проводить синтез с макроколичествами веществ, очень часто полезно при проведении микросинтезов. На начальных стадиях синтеза допустимы низкие выходы, однако после того, как в соединение введен изотоп, выходы реакции должны быть высокими. Предварительный выбор пути синтеза может быть основан на личном вкусе и опыте исследователя. После этого обычно остается еще несколько способов, одинаково заслуживающих внимания. Эти методы следует тщательно исследовать, применяя количества веществ порядка 0,2- 1,0 г. При помощи аналитических весов необходимо проверить все выходы и потери, получающиеся на каждой стадии синтеза. Вероятно, нелишним будет подчеркнуть, что микросинтез очень близок к анализу. Наиболее важным инструментом при проведении микросинтеза являются аналитические вес1)1. При синтезе микроколичеств веществ следует делать точные записи относительно количеств и чистоты исходных веществ, а также промежуточных и конечных продуктов. После того как избран и проверен путь синтеза, необходимо выбрать шкалу количеств веществ, с которыми придется работать в горячем опыте . С этой целью проводят слепые ( холодные ) опыты до тех пор, пока каждая операция не будет осуществляться экспериментатором автоматически и все условия синтеза будут проверены. Эти холодные опыты проводят с теми же реагентами и в той же аппаратуре, которые будут применяться в горячем опыте . Горячий синтез выполняют почти автоматически, и результаты его уже заранее известны. Горячий опыт является обычным термином, распространенным среди исследователей, занимающихся синтезом соединений, меченных радиоактивными изотопами. Горячий опыт является синонимом опыта с использованием радиоактивных изотопов холодные опыты служат для проверки и улучшения того или иного метода. [c.313]

Алгоритмически задача выбора технологической схемы состоит в разработке или выборе методов ее анализа, оценки, оптимизации и синтеза. На этапе анализа составляются уравнения математического описания, задаются переменные процесса и схемы, и в результате решения получается информация о потоках, температурах, давлении, составах, размерах и т. д. Оценка состоит в совмест-ном использовании информации с предыдущего этапа и экономических данных для определения целевой функции. Оптимизация состоит в поиске наилучшего набора переменных процессов. Традиционно разработка технологических схем проводится на основании итерационного выполнения указанных этапов, и лишь в последнее время стало уделяться внимание этапу синтеза, который призван объединить в себе все предыдущие этапы на основе некоторого метода. Известно большое число методов синтеза [4, 52], основанных на различных подходах, и многим из них присуща необходимость использования некоторого метода решения систем нелинейных уравнений или метода оптимизации. Последние используются для сведения материального и теплового баланса схем. Задачи решения систем уравнений и минимизации некоторого функционала взаимосвязаны и могут быть сведены одна к другой. Например, условием минимума функции Р х) является равенство нулю частных производных дР1дх1 = О, 1 = 1, 2,. . ., п, а система уравнений f х) = О, I = 1, 2,. . ., п, может быть решена путем минимизации соответствующим образом подобранного функциона- [c.142]

Аналитические методы синтеза — это методы, основанные на выборе решения ЗС ОХТС, удовлетворяющего некоторым необходимым и/или достаточным условиям оптимальности искомых параметров ХТС. [c.110]

Имеются доказательства того, что происходит симметричный, но сложный процесс непрерывной репликации на обеих цепях. Раскручиванию двунитевой ДНК способствует связывание с многочисленными белковыми частицами, которые прикрепляются к родительской ДНК в выбранном месте инициации н им удается оставить разделенными комплиментарные цепи ДНК, готовые для нового синтеза. Далее определенная РНК-полимераза синтезирует короткую РНК, длиной 01 20 до 25 нуклеотидов, которая комплиментарна родительской ДНК и связывается с ее цепью. Эта РНК действует как затравка для действия большого объемистого фермента ДНК-полимераза 1П, который теперь создает новую цепь ДНК длиной примерно в 1000 остатков, являющуюся продолжением этой РНК. Такой синтез идет в направлении 5 3 путем конденсации дезоксинуклеозид-5 -трифосфатов с З -концевой гидроксильной группой на обеих цепях родительской ДНК показано стрелками на схеме (3) . Поскольку фермент работает в условиях, близких к обратимости, это обеспечивает максимальный термодинамический контроль за правильностью выбора встраиваемых дезоксирибонуклеозидов путем спаривания их оснований с соответствующими основаниями в существующей цепи. Таким путем на каждой родительской пепи располагается ряд блоков, называемых фрагментами Оказаки. [c.199]

Для выбора онти мальиых ус.тов ий проведения синтеза исследовалось изменение стенени иревран1,ения СЖК во времени, что служило показателем скорости реакции. Степень превраи1ения жирных кислот рассчитывалась на основании кнс.тотных чисел реакционной смеси, оиределеииых через 1,5 3 и 6 ч после начала реакции. Кроме того, для оценки селективности этерификации определялись эфирные числа продуктов реакции. Условия реакций и результаты исследования лучших синтезов приведены в табл. 1. [c.42]

Подтверждение указанной выше зависимости дает основание считать, что одним из условий направленного синтеза соединений микроэлементов, стимулирующих кроветворение, является правильный выбор лиганда, который должен служить активатором каталитической активности микроэлемента (по реакции разложения Н2О2). [c.167]

Учитывая, что наибольшее значение имеет, как правило, величина К на рабочей стадии цикла, рассмотрим прежде всего условия выбора между катионо- и аниопообменным вариантами синтеза (см. стр. 6). Выход АУ в рабочей стадии этих вариантов тем выше, чем больше значения Ка,в и Ку,х> следовательно, предпочтение должно быть отдано катионообменному варианту, если А,ъ .Ку х, или анионообменному — при Ка,в< у,х- В слу-чаях,Щ[когдГ Ка,в > 1 > Ку х или Ла,в< К у,х. выбор особенно ясен. Если в составе целевого продукта АУ выделяется ценный ион (катион основания или соли редкого металла, анион кислоты), должно быть учтено также, в одной или обеих стадиях цикла он участвует. В катионообменном синтезе (см. стр. 83) ион А+ проходит обе стадии, тогда как ион У — только рабочую стадию цикла, в анионообменном варианте — обратная картина. Очевидно, первый вариант предпочтительнее для получения соединений ценного аниона, а второй — катиона. [c.71]

Синтез соли из кислоты и основания проводится с помощью ионитов, когда одно из исходных соединений извлекается из разбавленного раствора. Выбор ионитов вполне однозначен для улавливания кислоты используется анионит, для извлечения основания — катионит. В обоих случаях применяются слабоионизирован-ные иониты (при соблюдении условия рКи +рКи< 14), которые легко регенерируются раствором второго реагента с получением концентрированного раствора соли. Аналогично извлекают кислый или основной компонент из газовой фазы. [c.75]

Опыты, основанные на гипотезе, что поведение надлежащим образом выбранных (курсив авторов) ароматических молекул при пиролизе в жестких условиях аналогично или даже в точности совпадает с процессами фрагментации соответствующих молекулярных ионов в масс-спектрометре , привели к открытию усовершенствованного метода синтеза бифенилена [283]. Масс-спектры поликарбонильных соединений (29—31) были использованы для выбора наиболее подходящих предшественников бифенилена и его [c.88]

Выбор основания также зависит от типа производного сахара. Если это производное устойчиво к действию щелочи, используют сильные основания, например едкий натр [9], едкое кали [6—8, 10] или гидрид натрия [2, 3, 6, 11]. При температурах ниже 170°С хлористый бензил не реагирует с гидридом натрия [12]. Поэтому применение последнего реагента позволяет избежать образования дибензилового эфира [6] — главного побочного продукта бензилирования сахаров в присутствии гидроокисей, а также позволяет проводить реакцию в таких условиях, в которых происходит полное бензилирование стерически затрудненных гидроксильных групп. Примером бензилирования в присутствии сильного основания может служить приведенный ниже синтез три-О-бензил-амилозы [9]. [c.281]

В научно-исследовательской работе по подбору катализаторов для процесса, протекающего при высоких давлениях, очень часто вследствие того, что работа под давлением громоздка и сложна, катализатор выбирают на основании опытов, поставленных без давления. Обычно проводят исследование основной реакции процесса или обратной ей реакции на ряде катализаторов и наиболее подходящий катализатор (по активности и устойчивости) пытаются применить для ее осуществления в условиях, близких тем, которые предполагается применять при техническом оформлении процесса. (Выбор этих условий диктуется технико-экономическими и технологическими требованиями). При этом в ряде работ (см. сводку Долгова [1 по синтезу метанола, статью Усачева [2] об аммиачных катализаторах) выясняется, что изменение услови11 температуры и давления сильно сказывается на характере деятельности катализатор ров. Систематических исследований по изучению влияния давления на механизм каталитических реакций, насколько нам известно, не производилось. Ввиду важности этого вопроса мы решили подвергнуть его детальному исследованию. Так как наиболее практически интересные процессы, как синтез метанола, деструктивная гидрогенизация на окис-пых и сульфидных катализаторах и др., чрезвычайно сложны (сопровождаются побочными реакциями, текут в нескольких фазах и т. д.), то при современном состоянии вопроса пе представлялось возможным выбрать их в качестве первого объекта для исследования. Мы пошли на упрощение задачи и для выяснения влияния давления на скорость каталитической реакции выбрали наиболее простой, с нашей точки зрения, пример реакцию гидрирования бензола и его гомологов. В качестве катализатора мы стремились выбрать такой катализатор, который не изменялся бы в процессе работы — не утомлялся. Целый ряд опытов показал, что палладий, нанесенный на асбест но Зелинскому [3, 4], в течение большого [c.5]

Этот метод очень быстрый и изяш ный, пептиды образуются с высокими выходами. Однако в ходе синтеза часто наблюдается нежелательная частичная рацемизация карбоксильного компонента Как показано в последние годы, рацемизации удается избежать путем тщательного подбора условий проведения синтеза (температура, растворитель, выбор основания) [c.112]

Число сорбентов для ионной хроматографии невелико. В значительной степени это связано со сложностями их синтеза. Как правило, аналитик имеет в своем распоряжении колонки, которыми комплектуются ионные хроматографы. В связи с этим оптимизация условий ионохроматографического определения за счет изменения свойств неподвижной фазы весьма затруднена. Однако некоторые рекомендации по выбору сорбента, основанные на опыте ионной и высокоэффективной жидкостной хроматографии, можно сформулировать. [c.37]

В промежутке между точными и приближенными методами находятся методы решения дискретных и целочисленных задач, основанные на математическом аппарате теории геометрического программирования [63, 64, 170—172]. Подробное описание построенных вычислительных методов и программ для решения задач синтеза ГАХТС в виде совмещенных технологических схем с учетом требования выбора оборудования из стандартного ряда, а также условий целочисленности из других переменных ГАХТС приведено в [63, 64, 172]. [c.92]