Коричная спектры поглощения

В практикуме по органической химии студент знакомится со спектром поглощения одного из синтезированных им препаратов. Таким препаратом может быть, например, л-динитробензол, -нитрозодиметиланилин, п-хинон, о-нитрофенол, п-нитрофенол, л-нитроанилин, коричная кислота, метиловый оранжевый, п-нитроанилиновый красный. Студент должен приготовить раствор синтезированного соединения такой концентрации, чтобы оптическая плотность раствора при и заданной толщине кюветы находилась в пределах 0,400—0,600, определить в снятом спектре положение значения и сопоставить найденные величины с литературны- [c.274]

Акриловая кислота на свету почти не полимеризуется, так как она поглощает только в далекой области УФ-спектра. Введение в молекулу фенильных групп (коричная кислота и ее производные) не только активирует винильную группу, но и сдвигает полосу поглощения в более удобную область. [c.69]

Для выяснения вопроса о механизме изомеризации эфиров аллиловых спиртов была изучена изомеризация п-нитробензойного эфира фенилвинилкарбинола в -нитробензойный эфир коричного спирта в водных и неводных растворителях в присутствии переменных количеств п-нитробензойной кислоты, содержащей изотоп в карбоксильной группе о ходе изомеризации судили по изменению спектров поглощения [38]. Таким путем было установлено, что изомеризация может протекать по двум различным механизмам—под влиянием добавленной кислоты, т. е. катализатора, и под влиянием тепла в отсутствие катализатора в последнем случае процесс идет очень медленно поэтому такие истинно термические перегруппировки очень трудно обнаружить, так как конкурирующая с ними каталитически ускоряемая перегруппировка протекает быстро. При изомеризации в хлорбензоле при очень низкой концентрации добавленной п-нитробензойной кислоты скорость обмена меньше, чем ско- [c.644]

Говоря о возможностях электронной спектроскопии для получения информации о водородной связи в нормальном электронном состоянии, следует подчеркнуть, что данные, которые могут быть получены на основании изучения электронных спектров, не дублируют, а в ряде-случаев дополняют результаты, относящиеся к колебательным спектрам. Так, при исследовании водородной связи по электронным спектрам поглощения обычно удается провести измерения в значительно более широком интервале концентраций, чем при работе на инфракрасных полосах поглощения. В ультрафиолетовой области можно использовать очень большие толщины слоев очень разбавленных растворов благодаря хорошей прозрачности ряда растворителей и высоким значениям коэффициента экстинкции разрешенных переходов. Например, при работе с сорбиновой, коричной и бензойной кислотами в инфракрасной области удается использовать интервал концентраций лишь от до 10 3 моль1л, а в ультрафиолетовой — от Ю до 10 мольЦ [5]. Исследование водородной связи по электронным спектрам поглощения нередко бывает полезным для классификации электронных переходов (см. гл. 1.4). [c.219]

С целью более детального рассмотрения реакционной способности кетонов были исследованы их электронные спектры поглощения (рис. 1, 2). Наблюдаемые спектральные характеристики в рядах а) бензальдегид — ацетофенон — амплфенплкетоп, б) коричный ал[>де- [c.44]

Поскольку при нормальной температуре промежуточные соединения обнаружить не удавалось, опыты проводились при температурах до —60°С. За ходом реакции следили по изменению в спектре поглощения остатка коричной кислоты (аналогично тому, как это делалось в случае фурилакрилоиловой группы гл. 7). Спектр этого соединения очень чувствителен к химическому окружению он может измениться при образовании фермент-субстратного комплекса, ацилфермента и комплекса фермента с продуктом, и предсказать природу этих изменений не так-то просто. При смешивании субстрата с избытком фермента при повышенных температурах было установлено, что гидролиз субстрата представляет собой простой экспоненциальный процесс. Однако при низких температурах (порядка —40°С) реакция является двухстадийной. При увеличении температуры константа скорости для второй стадии возрастает быстрее, чем для первой. Таким образом, при низкой температуре вторая стадия является более медленной, чем первая, а при высокой — более быстрой. Было высказано предположение, что на первой стадии происходит образование ацилфермента, а на второй — его гидролиз. При нормальных температурах скорость деацилировання относительно высока, поэтому ацилфермент не накапливается при низких же температурах скорость становится достаточно низкой для накопления этого соединения. Однако изменения в спектре поглощения циннамоильного остатка не удается так просто связать с какими-либо конкретными химическими или физическими событиями, как это было, например, в случае -нитрофенола, увеличение поглощения которого указывало на расщепление нитрофенилового эфира. Не исключено, что изменения в спектре поглощения обусловлены индуцируемыми субстратом конформационными изменениями в ферменте. В связи с этим понадобились дополнительные доказательства в пользу образования ковалентного промежуточного соединения. При —58°С, когда ацилфермент стабилен, к ферменту был добавлен [c.380]

Выбор между указанными вариантами структур можно сделать на основании УФ-спектра. В длинноволновой области спектра наблюдается интенсивная полоса при X 270 нм и е = = 25 000 (350-0,52/0,0075), которая характеризует присутствие в молекуле сопряженного хромофора. Если сочленить фрагменты Б или В, то нолучаю-щиеся молекулы включают 1,4-дифенил-1,3-бутадиенбвый хромофор, который должен иметь максимум поглощения в области выше 300 нм. Поэтому такие варианты структур следует отбросить. Структуры на основе фрагмента А следует трактовать, как включающие либо два кросс-сопряженных хромофора коричного эфира, либо хромофор муконового эфира с кросс-сопря-женными фенильными ядрами. Обе трактовки предполагают появление полосы поглощения в области ниже 300 нм. Поэтому структура диэтилового эфира р,р -дифенилмуконовой кислоты (I) в наилучшей степени соответствует УФ-спектру, что и позволяет сделать окончательный вывод в пользу этой структуры [c.233]

Для определения алифатических аминов Хонг и Коннорс [4] обрабатывали эти амины коричным ангидридом, затем хлороформом экстрагировали образующийся амид и измеряли поглощение полученного раствора в УФ-области спектра. Уравнение соответствующей реакции имеет вид [c.267]

Цис й трамс-формы коричных кислот отличаются по хроматографической подвижности в водных растворителях, по УФ-спектру, флуоресценции и рас-. творимости. Величины экстинкции г мс-изомеров (при максимумах поглощения) примерно вдвое меньше, чем гроис-изомеров. Дис-формы стимулируют рост растений, грдаю-формы этим действием не обладают. Табл. 2, илл. 4, библиогр. 23. [c.417]

Казалось бы, двух мнений тут быть не может скорость превращения должна быть строго пропорциональна концентрации взятого г с-изомера. Измерять в этом случае скорость весьма удобно транс-изомер поглощает УФ-свет с несколько большей длиной волны (300 нм), чем г ыс-изомер (около 270 нм). Так что по приросту поглощения в области около 300 нм УФ-спектрофотометр может точно измерять увеличение концентрации транс-изомера. И еще одно важное преимущество использования УФ-спектров поскольку поглощение коричных кислот очень интенсивно, можно измерять скорости, работая с очень маленькими концентра41иями, что позволяет исключить всякие нежелательные вторичные эффекты. [c.180]

В 1923 г. Мак Кензи [334] установил идентичность поглощения в УФ-области соединений, обладающих разными запахами (йодоформ и коричный альдегид, ацетон и масляная кислота). Серьезным возражением против этой гипотезы явились результаты исследований Пиколини [335], который показал сходство УФ-спектров пяти производных кумарина, обладающих разными запахами. Таким образом, уже в начале XX в. было показано отсутствие корреляцхш между запахом и поглощением соединений в УФ-области спектра. [c.166]

Одна из задач инфракрасной спектроскопии состоит в оценке производственных продуктов, представляющих собой ароматные вещества. Обычно качественный контроль очень многих гаких продуктов не требует сложных разделений и идентификаций, так как эти продукты являются чистыми веществами и даже наличие одной полосы поглощения может указать на примесь, появляющуюся в процессе производства. Например, довольно легко установить присутствие альдегидов в спиртах, бензальдегида в коричном альдегиде или ацетофенона в метил-феннлкарбиноле и т. д. Можно легко определить отношение изомеров некоторых соединений, таких, как терпинилацетат в линалилацетате, или изосафрол в сафроле, или р-терпннеол в а-терпинеоле. Инфракрасные спектры могут дать информацию о любых протекающих реакциях, которые изменяют продукт, например о таких реакциях, как дегидратация или гидролиз. [c.157]

Триптофан можно идентифицировать по поглощению в ультрафиолетовой области спектра. При реакции триптофана с нитрозными газами или азотистой кислотой возникает сначала желтая, а затем коричневая окраска, а прн действии реактива Миллона (Д 57) возникает желтая окраска. Из реакций с ароматическими альдегидами наибольшее значение имеет реакция с п-диметиламинобензальдегидом фиолетовый оттенок и чувствительность этой реакции напоминают реакцию аминокислоты с нингидрином. Реакцию можно усилить нагреванием, однако при слишком сильном нагревании фон желтеет, а пятно зеленеет. Методика опрыскивания приведена в прописи Д102, а методику обработки хроматограммы погружением в раствор Смита [1] см. в Д 1026. С коричным альдегидом триптофан и родственные соединения дают красновато-коричневую окраску чувствительность на хроматограмму, согласно данным Виланда и Бауэра [2], составляет 5 рз (Д 92). См. также главу, посвященную индолам (стр. 572). [c.416]