Окисление альдолей

Синтез р-оксикислот. 1. Окисление альдолей [c.399]

Окисление альдолей-синтез Р гидроксикислот [c.333]

Оксимасляная кислота СНз—СН(ОН)—СНг—СООН легко получается окислением альдоля СНз—СН(ОН)—СНг—СНО. Отщепляя воду, она переходит в кротоновую кислоту. [c.492]

Укажите, какое вещество образуется при осторожном окислении альдоля, полученного из следующих соединений [c.126]

Синтез -оксикислот. 1. Окисление альдолей СНз—СН-СНг— f СНз—СН-СНа— t [c.374]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Шиффовы основания из алифатических альдегидов или их производных имеют большое значение для резиновой промышленности, Служа частью ускорителями вулканизации, частью типичными противостарителями , т. е. веществами, задерживающими преждевременный износ (от окисления, действия света, тепла) резиновых изделий. Из таких веществ назовем продукт взаимодействия альдоля [СНзСН(ОН)СНо СНО] с а-нафтиламином (аль-нафт). [c.335]

Альдоль неустойчив и легко распадается на исходные соединения при действии теплой воды и при окислении системой HA-Na,W04. [c.29]

Ацетальдегид является промежуточным продуктом, применяемым для синтеза многих алифатических соединений. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислот у и ряд ее производных (например, хлорпроизводные), ацетон и продукты его переработки. Окисление ацетальдегида может также непосредственно привести к получению уксусного ангидрида, представляющего ценность как ацетилирую-щее средство, например для получения ацетилцеллюлозы. Д и-меризация ацетальдегида приводит к образованию а л ь-д о л я, из которого получают 1,3-6 у т а н д и о л и затем б у-т а д и е н—исходное сырье для производства синтетического каучука. При отщеплении от альдоля воды образуется кротоновый альдегид, гидрируемый через м а с л я н ы й альдегид до б у т а н о л а. Масляный альдегид может быть также окислен в масляную кислоту. [c.191]

Противостарители, предохраняющие каучуки и резину от старения, разделяются на две группы противостарители химического действия и физического действия. Противостарители первой группы, сами вступая в химическое взаимодействие с окислителями, тем самым задерживают окисление каучука. Наиболее широко применяемые противостарители — фенил- -нафтиламин (неозон Д) и альдоль-а-нафтиламин — добавляют в резиновые смеси в количестве около 1 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. К противостарителям физического действия относятся парафин, церезин, воск, вазелин, стеариновая кислота и др. Эти противостарители образуют на поверхности резинового изделия тонкую пленку, предохраняющую каучук от окисления кислородом воздуха. [c.366]

Можно, наоборот, ввести в гликоли (или многоатомные спирты) карбоксильную группу в результате их мягкого частичного окисления (Н2О2, разбавленная ННОз и др.) или окисления альдолей [c.609]

Наиболее важные методы синтеза гидроксикислот и их производных, а также исходных веществ для их получения были рассмотрены ранее. Так, гидроксикислоты различного строения могут быть синтезированы гидролизом циангидринов и галогензамещенных карбоновых кислот, а также окислением альдолей эфиры Р-гидроксикислот могут быть приготовлены реакцией Реформатского и восстановлением (Н2/№ 125 °С 10 МПа) продуктов сложноэфирной конденсации соответствующие ди- [c.433]

Оксимасляная кислота H3 HOHGH2 OOH (т.- пл. 44°) содержит асимметрический атом углерода и, следовательно, может существовать, подобно молочной кислоте, в виде двух оптических изомеров. Рацемическая форма может быть получена восстановлением ацетоуксусного эфира или окислением альдоля. Рацемическую форму можно расщепить на оптические антиподы дробной кристаллизацией солей с оптически деятельными основаниями. (—)-р-Оксимасляная кислота находится наряду с ацетоуксусной кислотой в моче больных диабетом и является нормальным продуктом окисления жиров в организме. [c.112]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Действие химических противостарителей основано на ингибировании процесса окисления каучука. Они разрушают перекиси каучука в первый период их образования и производят обрыв цепи окисления каучука. К химическим противостарнтелям относятся органические соединения самых различных классов (фенолы, первичные ароматические амины, аминофенолы и др.). Наиболее распространены неозон Д (фенил-Р-нафтиламин) и альдоль (а-нафтиламин). [c.319]

Эта реакция происходит при высоком давлении для первичных Спиртов, не имеющих разветвления в а-положении, поскольку промежуточным соединением, получающимся из соответствующего альдоля, является, по-видимому, а,р-ненасыщенный альдегид. В тех случаях, однако, когда в одном из спиртов отсутствует разветвление у а-углеродного атома, может происходить смешанная конденсация Гербе. В результате успешно проведенной реакции из первичного спирта с неразветвленной цепью получают также карбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода и исходный спирт. Из-за указанных причин этот метод синтеза находит лишь ограниченное применение. Добавление небольших количеств медной бронзы подавляет окисление спирта в соответствующую кислоту в присутствии алкоголята натрия. В литературе имеются сведения, что добавление примерно 0,5% соли трехвалентного железа более чем вдвое ускоряет реакцию Гербе [261. Однако наиболее эффективны для ускорения реакции катализаторы дегидрирования, такие, как никель Ренея или палладий [27]. Выходы редко превышают 70%, если считать, что 3 моля более низкомолекулярного спирта дают 1 моль более высокомолекулярного спирта [28]. [c.276]

В качестве акцептора водорода могут применяться также и кегоны, например бепзофетгон это видоизменение метода сжа-жеггся, вероятно, достаточно общим и найдет применение для окисления низкомолекулярных вторичных спиртов (таких, как ацеталь VIII, получаемый из альдоля [29]) даже в крупных масштабах. [c.249]

При окислении хинина по видоизмененному методу Оппенауэра в присутствии трег-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофенона, поскольку oir не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. Эт( т же кетои наиболее пригоден 1фи окислении ацеталя альдоля (VJ1I) по указантюму С1ЮСобу (непрерывная отгонка) [29]. Интересно [c.255]

Сорбиновая кислота была получена из кротонового альдегида или альдоля и малоновой кислоты в пиридиновом растворе окислением перекисью водорода продукта конденсации кротонового альдегида и пировиноградной кислоты действием щелочи на З-окси-4-гексеновую кислоту , ,й-дисульфо-н-капроновую кислоту и парасорбииовую ки лoтy . [c.394]

Один из самых важных случаев синтетического использования окислительного расщепления алкенов — синтез 1,п-дикарбонильных соединений окислением соответствующих циклоалкенов. Так, окисление циклогексена является простейщим путем получения 1,6-диальдегида 460, из которого путем внутримолекулярной альдольной конденсации легко может бьггь получен альдоль 461, а из последнего — 1-формилциклопентен (462, схема 2.149). [c.264]

Из продуктов окисления децеиа-1 был выделен триол . Более подробно механизм образования эпоксидного кольца будет рас-смотрен в гл. XII здесь же следует отметить, что для получения эпоксидных соединений при взаимодействии гидроперекисей с олефинами необходимо присутствие катализаторов (УгОз, ОзО ) и щелочная или слабокислаясреда. Возможно, что ггри кислотном катализе гидроперекись вступает в реакцию таким же образом, как и надкислоты (гл. VI), давая эпоксидное производное олефина, а затем гликоль в смеси с соответствующим гидроперекиси спиртом. Эта реакция может конкурировать с ранее упомянутым кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси в кетоспирт или альдоль. [c.97]

Формальдегид каталитическим окислением метана Р Г алогензамещенные альдегиды из альдолей [c.328]

Красное окрашивание при этой пробе дает также 40%-ный водный раствор формальдегида (формалин), что обусловлено наличием в формалине метанола. В случае ацетальдегида красное окрашивание часто появляется вследствие присутствия альдоля СНзСН (ОН) СН2СНО. Кроме того, такие альдегиды гидратируются в водных растворах с образованием геминальных диолов, например КСН(ОН)г, также способных к окислению. [c.171]

Такой каучук является нестойким. Он жадно поглощает кислород воздуха, теряет постепенно эластические свойства и, в конце концов, превращается в сухарь —продукт, не имеющий никакой технической ценности. Каучук необходимо предохранить от окисления— стабилизировать. Это достигается введением в него на вальцах или в смесителях от 0.5 до 1 /о антиоксиданта. Таковым может служить альдоль-я-нафтиламин (Age-rite). [c.445]

Шиффовы основания из алифатических альдегидов или их производных имеют большое значение для резиновой промышленности, являясь, с одной стороны, ускорителями вулканизации, с другой — типичными противостарителями , т. е. веществами, задерживаю-нщми изменение резины от окисления, действия света и тепла. Из таких веществ назовем альнафт — продукт взаимодействия альдоля СНзСН(ОН)СН2СНО с й-нафтиламином. [c.585]

Умеренно защищает резины от окисления. В комбинации с альдоль-а-нафтил-амином, ацетонанилом, диэтилдитиокарбаматом цинка и некоторыми другими антиоксидантами обеспечивает высокую теплостойкость тиурамных (бессерных) резин из изопреновых и бутадиен-нитрильных каучуков в горячем воздухе и водяных парах. Не защищает резины из полихлоропрена. Вызывает небольшое изменение их окраски. Не окрашивает контактирующие с резиной материалы. Белые, светлые и прозрачные резины в его присутствии меньше желтеют на свету. Обладает несколько повышенной токсичностью и придает горьковатый вкус [c.347]

Известно, что при дегидратации степень окисления сохраняется. Взяв за исходное какую-либо полифункциональную молекулу, например глицерин СН2ОН—СНОН—СН2ОН (степень окисления 3), можно а priori, удаляя молекулу воды, перейти к р-альдолю (степень окисления 3) [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология