Основания, теории также

Кислотами с позиций теории электролитической диссоциации называются вещества, диссоциирующие в растворах с образованием ионов водорода, С точки зрения протонной теории кислот и оснований к кислотам относятся вещества, способные отдавать ион водорода, т, е. быть донорами прогонов,, Наиболее характерное химическое свойство кислот — их способность реагировать с основаниями (а также с основными и амфотерными оксидами) с образованием солей, например [c.31]

Рассмотрим далее другой случай кислотного катализа, когда первая стадия (протонизация) лимитирующая, а вторая стадия близка к равновесному состоянию, на основе так называемой дуалистической теории кислотно-основного катализа (Даусон). Согласно этой теории при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются не только ионы гидроксония и гидроксила, но и молекулы недиссоциированных кислот и оснований, а также недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции равна сумме скоростей, обусловленных всеми катализирующими частицами [c.424]

Таким образом оказывается, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сил1>ных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно иа основании теории Аррениуса. Степень электролитической диссоциации не отвечает тому физическому смыслу, который вкладывается в нее теорией. Константа диссоциации не является постоянной величиной, а представляет собой функцию концентрации электролита. [c.44]

По теории Бренстеда — Лоури гидролиз солей слабых кислот и слабых оснований является также кислотно-основной реакцией [c.13]

Теория жестких и мягких кислот и оснований объясняет также различия в способности галогенид-ионов образовывать координационные соединения с катионами различной степени жесткости. С катионом АР+ (жесткая кислота) последовательность имеет следующий вид (в порядке убывания стабильности) р-, С1 >Вг >1 с катионом Hg + (мягкой кислотой) более стабильные соединения получаются в обратной последовательности. [c.398]

На основании громадного числа фактов было установлено, что теория электролитической диссоциации приложима только к разбавленным растворам слабых электролитов. Поведение концентрированных растворов слабых электролитов, а также растворов сильных электролитов любых концентраций нельзя описать количественно на основании теории Аррениуса. [c.114]

Электронная теория охватывает более широкий круг соединений, чем протонная теория, однако при помощ,и ее невозможно установить силу кислот и оснований. Поэтому эти теории дополняют друг друга. Протонная и электронная теории значительно углубили наши знания о кислотах и основаниях, а также их взаимодействиях. [c.171]

Одно ИЗ объяснений отрицательной энергии активации получается на основании теории столкновений при допущении, что реакция протекает по сложному механизму, через образование комплексов (N0)2 1516] или N 3 [564], находящихся в термодинамическом равновесии с окружающим газом (см. также [882]). Представляя механизм реакции следующей упрощенной схемой [c.264]

Были разработаны также другие теории кислот и оснований теория сольвосистем, электронная теория Льюиса, теория Усано-вича и др. Большой вклад в развитие теории и практическое использование реакций кислотно-основного взаимодействия внесли работы А. И., Шатенштейна, Н. А. Измайлова и других отечественных ученых. [c.32]

Изучение кинетики гидролиза сложных эфиров сыграло важную роль в развитии теоретических представлений в области катализа вообще, а гомогенного катализа в растворах в особенности. Реакции кислотного гидролиза сложных эфиров и инверсии сахара послужили главными объектами, на которых происходило исследование каталитического действия кислот и оснований, а также изучение солевого эффекта. В основном при изучении именно этих реакций была создана современная теория гомогенного кислотно-основного катализа. [c.282]

Эффективные константы скорости мономолекулярного распада химически активированных радикалов (Н-(-олефин —>R ), вычисленные на основании теории КНКМ, хорошо согласуются с опытом. В частности, согласно теории и опыту, константа растет с увеличением избыточной энергии радикала R (см. также 1549]). Следует подчеркнуть, что это согласие получается только, если принять, что активными являются все колебательные степени свободы, связанные с внутренним вращением, что свидетельствует о легкости ш утримолекулярного обмена энергии. [c.129]

Доказательство в пользу того, что зависимость 0 (г), определяемая линейным натяжением, совпадает с теоретически рассчитанной, дали измерения Коларова и Зорина [8] с первичными черными пленками, образованными также в цилиндрическом отверстии, просверленном в стеклянной пористой пластинке. Авторы использовали 0,05 %-ный раствор додецилсульфата натрия в воде при концентрации 0,1 моль/л Na l. Полученное ими значение y.f = — 1,7-10 дин по знаку и порядку величины совпадает с оцененными теоретически Де Файтером на основании теории ДЛФО. Угол контакта пленка/мениск определяли топографическим методом по микрофотографиям в отраженном свете ньютоновских колец, обрамляющих пленку. Особой заслугой авторов явилась чрезвычайная прецизионность метода, позволившая измерять углы 0 в пределах от 0,2 до 0,6° с точностью до нескольких сотых градуса для пленок радиусом от 5 до 20 мк. Эти данные хорошо согласуются с теоретически рассчитанными [9]. [c.262]

Более общую точку зрения на природу кислот и оснований, а также и на их диссоциацию выдвинул Г. Льюис, определивщий кислоту как акцептор пары электронов, а основание—как донор пары электронов. Его концепция идет дальше теории Бренстеда — Лоури и не связывает кислотно-основные свойства веществ с наличием в них протона. По Льюису, взаимодействие между кислотой (ЗОз) и основанием (Н2О) с образованием Н2504 можно выразить следующим образом [c.119]

Экспериментальным основанием теории строения атома служат данные о спектрах химических элементов. При измерениях длин волн спектральных линий точность 0,001% в настоящее время является обычной ва многих исёЛедованиях она значительно выще. Весьма точно может быть определена также интенсивность спектральных линий. Таким образом, наши знания о строении атомов основываются на весьма надежном экспериментальном материале. С рассмотрения этих данных мы начнем изучение строения атома. [c.12]

Из данных табл. 11.6 ясно, что для с/ -, / -электронных конфигураций, а также для конфигурации (Р в случае слабого поля лигандов ЭСКП равно нулю. Поэтому для комплексов соответствующих центральных ионов (см. табл. 11.6) характерны лишь октаэдрическая и тетраэдрическая (четыре лиганда) координации, ожидаемые на основании теории ОЭПВО. Тетраэдрическую координацию имеют ионы [РеСЦ] , МПО4 , [С<1(ЫНз)4] . [c.429]

На рис. 11.19 показаны происхождение и последовательность валентных энергетических уровней в ферроцене XXXIII (М = Ре), а также в дибензолхроме XXXIV (М = Сг), получаемые на основании теории орбитальных взаимодействий и подтвержденные данными многочисленных полуэмпирических и неэмпирических расчетов. [c.446]

Современная теория кислот и оснований обращает также внимание на формальное сходство между окислительно-восстановительными процессами и реакцией нейтрализации. При этом процесс окисления фторид-иона дает результат, обратный процессу восстановления фтора 2Р2+40Н- —>4Р-+2Н20 + 05 [c.389]

В книге Биографии великих химиков [1] среди биографий Менделеева, Бзгглерова, Лавуазье и др. великих химиков приводится и биография М.И.Усановича - автора Обобщенной теории кислот и оснований, а также многочисленных работ в области теории растворов. К сожалению, молодому поколению фамилия Усановича практически не знакома, хотя многие результаты его научной деятельности в области физической, неорганической, органической, аналитической химии стали классическими и вошли в учебную и научную лтературу. [c.121]

Исторически теория ангидрокислот и ангидрооснований сыграла очень важную роль. Она.показала, что понятия кислота и основание вовсе не обязательно связывать с водными растворами, да и растворами вообще, и уж наверное не обязательно привязывать их к ионам Н+ и ОН . Идеи, заложенные в теории Вернера, получили развитие в исследованиях его соотечественника А. Ганча, который сформулировал положения химической теории кислотно-основного взаимодействия. Главным признаком кислотно-основного взаимодействия эта теория также выдвигает солеобразование, но солью считается любой продукт [c.8]

Сопоставление свойств простых анионов в водных растворах можно также провести на основании теории кислот и оснований Льюиса (см. разд. 14.1). Льюисово основание является донором неподеленной пары электронов, а каждый из рассматриваемых анионов предоставляет электронную пару протону, отнимаемому у молек л воды или ионов гидроксония. Такие ионы, как и О , оказываются лучшими донорами электронной пары, чем, скажем, ионы S" или Г , что соответствует их относительной способности акцептировать протоны у других соединений. В свою очередь ионы S" и Г являются лучшими донорами электронной пары, чем СР и Вг . Поэтому последовательность, в которой убывает сила льюисовых оснований [c.330]

Низшие циикдиалкилы являются летучими неполярными жидкостями дн-метилцинк, например, имеет т. кпп. 44,0°С. Все имеющиеся в настоящее время данные указывают, что эти соедииения не ассоциированы и имеют линейный скелет С—Zn—С [1, 2] классическое поведение этих соединений послужило даже одним из экспериментальных оснований теории валентности Франкланда [111]. Диарильные соединения цинка (а также высшие диалкил-производные) обычно представляют собой низкоплавкие твердые соедииения аналогичного строения. [c.60]

Таким образом, теория кристаллического поля охватывает гораздо большую совокупность физико-химичес-ких свойств, чем электростатическая теория Косселя-Магнуса. Однако и эта теория, также основанная на чисто электростатических представлениях, не позволяет объяснить свойства комплексов металлов с неполярными лигандами, например СО, СвНв, С5Н5 и т. д., рассчитать энергии связи, волновые функции и другие параметры химических связей, предсказать структуру комплекса, особенно в случаях, когда КЧ отличается от 4 и 6. [c.270]

Существенный прогресс в создании теории кислот и оснований, а также кислотно-основного взаимодействия связан с теорией электролитической диссоциации, разработанной С. Аррениусом и В. Оствальдом (1880-1890 гг.). Согласно этой теории, явившейся первым приближением к современным взглядам на кислотно-основное взаимодействие, кислоты - это водородсодер- [c.400]

Задержка воспламенения зависит также от давления и обычно уменьшается по мере его роста. Разумеется, влияние давления на физическую п химическую задержки должно быть различным, однако примеров раздельного измерения этих величин по сушеству нет. Тем не менее связь между химической задержкой и давлением все же была оценена для предварительно перемешанных смесей, которые будут рассмотрены в следующем разделе. На основании теории цепных реакций, приводящих к самовоспламенению, можно предложить следующую зависимость задержки воспламенения от давления (и температуры) [6,7] [c.85]

Наиболее разработанная теория устойчивости ионостабилизированных коллоидных растворов привела к ряду фундаментальных результатов [47]. Теория сильно заряженных золей, рассматривающая только концентрационную коагуляцию, позволила обосновать правило Шульце — Гарди в виде закона 2 Дерягина — Лайдау. При умэ-ренных потенциалах коллоидных частиц пороги коагуляции изменяются с валентностью противоионов по закону 2 , где 2 а 6 [49], что также находится в соответствии. с правилом Шульце — Гарди. Теория позволила обосновать различные закономерности коагулирующего действия смесей электролитов и не находивший р нее никакого объяснения эффект синергизма [50]. Следует также отметить, что на основании теории была показана неправомерность широко распространен- [c.142]

По-видимому, из использованных в [1] уравнений наиболее общим является вириальное уравнение (14). Оно было получено Уилкинсом [7], а также в работах [8]. Уравнение этого вида для адсорбции цеолитом получено Баррером и Кохленом [9] на основании теории растворов, в которой цеолит рассматривался как растворитель. Это уравнение пригодно и для адсорбции на неоднородных адсорбентах многие известные уравнения изотерм являются его частными случаями. Все эти уравнения имеют своим пределом, в соответствии с требованиями молекулярной статистики [10], уравнение Генри. Можно ожидать, что уравнение (14) с тремя-четырьмя коэф шциентами удовлетворительно опишет адсорбцию и на других микропористых адсорбентах, начиная от самых малых заполнений. [c.417]

Таким образом, эффективность термической ректификации по данным работ [81, 82] определяется только параметрами испари-тельно-конденсационных процессов. Такое утверждение не соответствует результатам более поздних исследований, проведенных на ректификаторе Лува большего диаметра, чем в работе Стефановича. Кинг [156] при переходе к аппарату диаметром 0,18 м отметил значительное повышение ВЭТТ, составляющее в его опытах 0,6—1,05 м при изменении теплового числа от 1,2 до 5,0. Такое изменение удельной эффективности аппарата с изменением диаметра не может быть объяснено на основании теории Стефановича. О том же свидетельствуют данные, полученные Райхле и Биллетом [61], а также результаты промышленных испытаний ректификатора Лува диаметром 0,6 м. [c.55]

Как уже отмечено выше, радикал К распадается преимущественно с разрывом связи С — С. При этом он обладает избыточной энергией Е = = Е — О, где — теплота диссоциации П на и У. Избыточная энергия обычно составляет—10 ккал (см. [291, табл. 31)при полной энергии, равной нескольким десяткам килокалорий. Продолжительность жизни радикала К (по отношению к распаду на Кх -Н У), а следовательно, и обратная ей константа скорости (или /сд) зависят от величины избыточной энергии Е . На рис. 62 приведены значения эффективной константы скорости моно-мо.пекулярного распада активированных радикалов к , образующихся нри взаимодействии атомов Н и В с цис- (С) и транс-С 1 -2 (Т) и с С4Н8-1 (В) как функция величины избыточной энергии радикала [291]. Число 78 обозначает температуру —78° С, ЯТ — комнатную температуру. Светлые кружки относятся к величинам к при р = О, светлые треугольники— при р = оо. Черные кружки и треугольники — вычисленные-значения /с, на основании теории Маркуса — Райса [1201, 1203]. Как видно из рис. 62, константа скорости в соответствии с теорией растет с увеличением избыточной энергии радикала К (см. также [1581] . Следует подчеркнуть,что это согласие получается только, если принять, что активными являются все колебательные степени свободы и все степени свободы, связанные с внутренним вращением, что свидетельствует о легкости внутримолекулярного обмена энергии. [c.256]

Из принятого механизма реакции, на основании теории Д. А. Франк-Каменецкого, получается периодическое решение для концентраций радикалов С2Н5 и НО2, которое и привлекается автором для объяснения наблюденных им периодических холодных пламен. См. также [891]. [c.583]

Тетраэдрические комплексы кобальта, в частности [Go I ] , изучены подробно, и их спектры были интерпретированы на основании теории кристаллического поля [87, 144] (см. раздел III, 1,А, 1). Интенсивности этих спектров также примерно в 10 раз больше, чем у октаэдрических комплексов. Известны спектры еще многих других комплексов кобальта (II) [8, 39, 42, 43, 53, 85, 86, 91, 166, 185]. [c.270]

При этом у углеродного атома остается лишь шесть электронов, поэтому он легко присоединяет к себе неподеленную пару электронов от азота амина. Следовательно, взаимодействие аллилизотиоциаиата с аминами, исходя из теории кислот и оснований Льюиса, также можно отнести к кислотно-основным реакциям [c.19]

Объяснение найденной зависимости скорости реакции от длины платинового стержня, на основании теории гетерогенного катализа, наталкивается на непреодолимые трудности. Падение скорости и даже полное прекращение реакции в результате удлинения платипового стержня, являющегося известным хорошим катализатором для изучавшихся нами реакций, совершенно необъяснимо с точки зрения этой теории. С другой стороны, увеличение до известного предела скорости реакции по мере удлинения платинового стержня не укладывается также в рамки цепной теории, согласно которой цепи зарождаются в объеме, а не на поверхности катализатора. [c.323]