Кобальт, комплексы тетраэдрические

При изменении расположения или числа лигандов изменяется направленность их поля и, следовательно, тип расщепления энер-, гетических уровней -электронов, т. е. изменяется полоса поглощения (Ямакс). Так, принимается, что розовый цвет акво-ионов кобальта обусловлен октаэдрическим расположением лигандов-диполей НгО. При образовании, например, комплекса Со(8СЫ)Г лиганды располагаются по углам тетраэдра, что вызывает другой тип расщепления уровней и обусловливает другое положение полосы поглощения—в красной части спектра. Таким образом, принимается, что синий цвет роданидного комплекса кобальта обусловлен тетраэдрическим расположением лигандов в отличие от слабо-ро- [c.73]

Рис. 12.4. Сопоставление электронных конфигураций двухвалентного кобальта в тетраэдрических и плоских квадратных комплексах.

Для роданидного комплекса кобальта замечено нарушение закономерности связи между электроотрицательностью и lg p. Однако оно объяснимо, так как в отличие от ионов железа и никеля кобальт образует комплекс тетраэдрической, а не октаэдрической конфигурации. Можно сделать вывод, что для корреляции lgp с другими величинами необходимо убедиться в том, что комплексы построены одинаково. [c.160]

Основное состояние октаэдрических комплексов кобальта(П) — и орбитальный вклад в момент предположительно должен быть большим. Примешивание возбужденного состояния несколько снижает момент, но тем не менее он обычно превышает 5 магнетонов Бора (чисто спиновый магнитный момент равен 3,87). Основное состояние тетраэдрических комплексов кобальта(П) — А2, и магнитный момент может быть небольшим, вероятно, может приближаться к значению, обусловленному вкладом чисто спинового магнитного момента. Однако возбужденное магнитное состояние в тетраэдрических комплексах сравнительно мало по энергии и может смешиваться с основным состоянием. Рассчитанные [13] и экспериментально установленные магнитные моменты лежат в интервале 4—5 магнетонов Бора. В соответствии с уравнением (11.36) для тетраэдрических комплексов кобальта(П) [13] обнаружена обратная зависимость между величиной момента комплекса и величиной Dq. [c.150]

Теперь можно видеть, что очень небольшая величина Л может привести к огромному изотропному сдвигу. Читателю следует перевести величины изотропных сдвигов на рис. 12.1, выраженные в единицах частоты (при комнатной температуре), в единицы напряженности ноля, т. е. в эрстеды. Тождество ДЯ/Я = Ду/у, где у — фиксированная зондирующая частота, следует непосредственно из того, что для ядерных спинов И > = = дРЯ. Зависимость Ду от 1/7 должна иметь вид прямой линии, тангенс угла наклона которой для систем, подчиняющихся закону Кюри, пропорционален Л,. Для систем с орбитально вырожденным основным состоянием, таких, как октаэдрические комплексы никеля(П) и тетраэдрические комплексы кобальта(П), уравнения (12.7) и (12.8) справедливы. [c.170]

Тетраэдрические комплексы кобальта(П) с основными состояниями л 2 аналогичны -комплексам, если не считать того, что в первом случае возбужденное состояние Т2 ближе по энергии к состоянию А2. [c.243]

Какое влияние оказывает энергия стабилизации в поле лигандов на образование тетраэдрических и октаэдрических комплексов кобальта (II) ( -конфигурация) Сравните устойчивость октаэдрических и тетраэдрических комплексов кобальта (II). [c.642]

В ряду Ре—Со—N1 высшая устойчивая степень окисления падает. Наиболее устойчивой степенью окисления Со и N1 явл 1-ется +2, Ре — +3 (для кобальта и никеля степень окисления -ЬЗ характерна только для низкоспиновых комплексов). Все элементы УШБ группы, в том числе Ре, Со, N1, сильные комплексо-образователи. Для железа в основном характерны октаэдрические комплексы для никеля и особенно кобальта известны как октаэдрические, так и тетраэдрические комплексы. [c.540]

Со (II) образует тетраэдрические комплексы ( -конфигурация) легче, чем все другие ионы переходных металлов. Различия между комплексными ионами кобальта с КЧ = 6 и КЧ = 4 невелико. В водном растворе, например, наряду с основным ионом [Со(Н20)б] + розового цвета обнаруживается хотя и малая, ю конечная концентрация [Со(Н20)4] (синего цвета) [c.540]

Кобальт(П), образующий восемь связей. В ряде комплексов осуществляется координация четырьмя бидентатными лигандами, причем расположение четырех пар атомов кислорода можно описать как тетраэдрическое. Примерами таких [c.366]

Анализ измеренных спектров позволяет высказать некоторые соображения о валентности и координации ионов кобальта в кварце (см. табл. 13). В спектре желтого кварца наблюдаются полосы, характерные для трехвалентного кобальта в октаэдрической координации. Величина Од, рассчитанная для Со +, типична для октаэдрических аквакомплексов, тогда как для тетраэдрических комплексов Со + (синий кварц) ближе к аналогичным величинам кислородных (безводных) соединений. Эти данные также указывают на то, что примесь кобальта при кристаллизации кварца желтого цвета захватывается в составе неструктурной фазы, содержащей значительное количество водь , это подтверждается наличием интенсивной диффузионной полосы в области 3200—3600 СМ во всех исследованных образцах. [c.188]

Генетические соотношения, наблюдаемыечтри переходе от тетра- к гексакоординационным комплексам платины, не оправдываются при переходе к производным кобальта, вследствие тетраэдрического строения соединений Со (II) с координационным [c.182]

Иногда характер координации зависит от природы других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно), и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)J — кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N[d( oN) = 1,92 А], а ртуть — атомов S [ri(HgS) = 2,56 А], т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S)4Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья . [c.528]

Аналитические реакции катиона кобальта(П) Со ". Акво-ионм кобальта(П) октаэдрической конфигурации [Со(Н20)в] " окрашены в розовый цвет, поэтому разбавленные водные растворы солей кобальта(П) также имеют розовую окраску. Однако гфи упаривании водных растворов солей кобальта(П) их фиолетовая окраска меняется на синюю, характерную для комплексов кобальта(П) тетраэдрической структуры. [c.409]

Тетраэдрические компле Ксы СоХ образуются с галогенид-ионами, псевдогалогенид-ионами и 0Н . Двухвалентный кобальт образует тетраэдрические комплексы значительно легче, чем любые другие ионы переходных металлов. Двухвалентный ион Со +—наиболее распространенный ион с -конфигурацией. Для iii -иона раз ность энергий стабилизации поля лигандов, обусловливающих большую устойчивость октаэдрических комплексов по сравнению с тетраэдрическими, имеет меньшую величину (табл. 23.2), чем для любой другой / -конфигурации (1 п 9). Этот аргумент имеет смысл лишь при сравнении поведения одного металлического иона с другим, о он е пригоден для оценок абсолютной устопчивости конфигураций какого-либо одного конкретного иона. [c.474]

Хотя вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона N S- менее характерно, чем для N-, однако комплексные роданиды все же весьма многочисленны. При их образовании ион N S- иногда (например, в комплексах никеля) присоединяется к центральному атому через азот, иногда (например, в комплексах платины) — через серу. Характер координации зависит от природы не только самого центрального атома (как правило, связь с комплексообразователями нз первого большого периода осуществляется через азот, а из следующихчерез серу), но я других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно) и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)4]— кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N, а ртуть — атомов S, т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S).)Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта.и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья. [c.39]

Окраска комплексных соединений переходных металлов объясняет известный фокус с письмом невидимыми чернилами, приготовленными из СоС12. Если написать что-либо на бумаге бледно-розовым раствором СоС12, текст остается практически неразличимым. Но если затем осторожно нагреть над пламенем свечи бумагу, на ней появляется ярко-синяя надпись. После охлаждения надпись постепенно исчезает. Розовая окраска принадлежит октаэдрически гидратированному иону кобальта, Со(Н20) . Нагревание удаляет из него воду и оставляет синий хлоридный комплекс с тетраэдрической геометрией. Безводное соединение гигроскопично это [c.208]

Диаграмма энергетических уровней тетраэдрического комплекса Со(П) подобна аналогичной диаграмме r(III). Все возможные комплексы должны быть высокоспиновыми (см. диаграммы Танабе — Сугано в приложении IV). Полоса поглощения при 15000 см приписана переходу А2 -> " ТДР), а тонкая структура — спин-орбитальному взаимодействию состояния Т. Из-за существования спин-орбитального взаимодействия возникают также некоторые спин-переходы квартет—дублет. Другая показанная полоса отнесена к переходу T F). Предполагается, что ожидаемый переход -> Т2 характеризуется полосой в интервале 3000—4500 см этот интервал не охватывается большинством спектрофотометров, работающих в видимой и УФ-обла-стях, и часто перекрывается колебательными переходами лигандов (т.е. ИК-нолосами). Синтезировано несколько пятикоординационных комплексов кобальта(П), их спектры опубликованы и интерпретированы [35а]. [c.106]

На рис. 21 сопоставляются величины магнитных моментов, доли восстанавливаемого кобальта и активного комплекса как функции температуры прокаливания катализатора. Ход кривых рис. 21 интерпретируется так, что при более низких температурах кобальт образует СоО и С0А12О4. С ростом температуры концентрация тетраэдрического Со растет за счет СоО, вследствие чего магнитный момент падает. При температуре выше 650 °С начинает образовываться С0М0О4, конкурируя с СоА1204, и магнитный момент возрастает. Экстремальное изменение магнитных свойств отмечено и в работе Концентрация активного комплекса зависит от начального атомарного отношения кобальта и молибдена, давая максимум при отношении Со Мо, равном 0,3—0,4 нри температуре прокаливания 538 °С [c.299]

Возьмите две пробирки и внесите в каждую по нескольку кристаллов гексагидрата хлорида кобальта (П) СоСЬ-бНаО. В первую пробирку прибавьте 1 мл воды, а во вторую — 1 мл ацетона. Какой цвет имеют растворы Неодинаковый цвет растворов обусловливается тем, что октаэдрический аквакомплекс [Со(Н20)б] + имеет розовую окраску, а тетраэдрический, сольватированный двумя молекулами ацетона, комплекс [СоС1г52] — синюю ( 5 — молекула ацетона). К раствору ацетона прилейте столько воды, чтобы синий цвет перешел в розовый. Объясните наблюдаемое явление и напишите уравнение реакции. [c.92]

В ряду 1г, Rh, Со уменьшается устойчивость высшего валентного состояния элемента. Крайне немногочисленны комплексы Rh (I). Кобальт существует в двух- и трехвалентном состоянии. Комплексы Со (II) менее устойчивы и более ионогенны, чем Со (III). Для трехвалентного кобальта характерно координационное число 6 двухвалентный металл может координировать как 4, так и 6 групп. Комплексы, в которых координационное число равно четырем, обладают тетраэдрической конфигурацией, а гексакоординационные — октаэдрической. [c.171]

В большинстве комплексных соединений элементы УП1Б группы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт н никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палла-дин(П) и платина(П)—комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. [c.245]

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]

Мы рассмотрим з основном стереохимию островных соединений Со(II) п обширную область химпи октаэдрических комплексов Со(1П). В комплексах с я-связывающимн лигандами, например 3 [Со -(СО),.]- Со -(СО)р>Ю (разд. 22.3.6), Со°(РМез)4 [1а] и Со +Х(РНз)з, кобальт проявляет формальные степени окисления — 1, О и --1, причем все соединения имеют тетраэдрическое строение, а [Со +(Ьру) з]+ — по-видимому, октаэдрическое. [c.359]

Однако магнетохпмия соединений кобальта (II) осложняется спин-орбитальными взаимодействиями. Измеренные величины магнитных моментов почти всегда больше, чем вышеприведенные, и в течение некоторого времени предполагалось, что для двух типов комплексов характерны интервалы 1,8—2,1 .1в и 4,3—4,6 -1в. Позже для октаэдрических комплексов было найдено много промежуточных значений (например, 2,63 цв для Со(1егру)2Вг2-НгО), п сейчас они перекрывают практически весь интервал значении ц между 2 и 4цв- Очевидно, что магнитный момент чрезвычайно чувствителен к пространственному окружению атома Со(П) и не может быть рассмотрен в качестве надежного критерия его стереохимии. С открытием высоко-спиновых плоскоквадратных комплексов с магнитным моментом, близким к 4 Ив, это свойство не может быть использовано даже для распознавания плоскостного и тетраэдрического расположения связей. Поскольку на основе химической формулы не всегда возможно правильно судить и о самом координационном числе металла, мы ограничимся примерами лишь тех соединений, для которых были выполнены дифракционные исследования. [c.361]

В большинстве комплексных соединений элементы УШБ-груп-пы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт и никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палладий(П) и платина(П) — комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. Аквакатионы [Э(Н20)е] (Э = Ре, Со, №) и [Ре(Н20)б] являются слабыми кислотами в водном растворе. Для протолиза аквакатиона железа(П1) характерно образование не только моногидроксокатиона, но и многоядерных комплексов, типа [(Н20)4ре(0Н)2ре(Н20)4] " , придающих раствору желтую окраску. Аквакомплекс [Ре(Н20)е] существует только в сильнокислотной среде. [c.217]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Многие структуры комплексных соединений можно рассматривать как структуры бинарных соединений. Для этого нужно весь комплекс считать одной структурной единицей. В этом случае структуры хлор-платината калия и его аналогов будут принадлежать к структурному типу антифлюорита. В нем комплексные ионы составляют плотнейшую кубическую упаковку, а ионы внешней сферы занимают тетраэдрические пустоты этой упаковки. Комплексные ионы не имеют шаровой формы, поэтому в такой упаковке тетраэдрические пустоты больше октаэдрических. Так, например, гексам-мин кобальта [ o(NHз)в] lз имеет аналогичную структуру. Ионы С1 занимают в кубической упаковке [Со(КНз)б] все тетраэдрические и октаэдрические пустоты. Аналогична структура и Кз[Со(N02)8]. В ней тоже октаэдрическая пустота немного меньше тетраэдрических. Г. Б. Бокий и Л. А. Попова доказали изоструктурность соединения (NH4)2Na[Rh(N02)6] с написанным выше соединением кобальта и объяснили, почему не удалось синтезировать соединение N32 (N114) [c.377]

Кондратов и Русьянова [160], объясняя модель кобальтбромидного катализатора окисления метилбензолов в уксусной кислоте, представили ее в виде полимерной системы. Она состоит из атомов кобальта с равномерным распределением электронной плотности (д). Кобальтбромидный комплекс катализатора имеет октаэдрическую или тетраэдрическую форму н окружен лигандами НгО, ОАс, АсОН [160] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология