Гиббса Дальтона закон

Другие термодинамические параметры смеси также могут быть выражены через мембранные молярные характеристики, в частности для энтропии, энтальпии и функции Гиббса верны (при соблюдении закона Гиббса — Дальтона) следующие соотношения [c.230]

В более общем случае, когда закон Гиббса — Дальтона некорректен, для расчета параметров смеси используют парциальные молярные величины, однако шестое соотношение (7.3) остается в силе для любой смеси, поскольку понятия химиче- [c.230]

Здесь и далее верхний индекс означает равновесное состояние чистого компонента за мембраной. Величину р, принято называть мембранным парциальным давлением [1], причем для газовых смесей, подчиняющихся закону Гиббса — Дальтона, имеем [c.230]

Увеличение давления в паровой фазе при наложении избыточного давления на жидкую известно под названием эффекта Пойнтинга [2]. Учтя этот эффект, Гиббс [3] нашел зависимость, известную как закон Гиббса — Дальтона, который учитывает изменение летучести вещества в конденсированной фазе с давлением [c.191]

Однако и закон Гиббса—Дальтона не всегда соответствует экспериментальным данным по растворимости веществ в сжатых газах. Шиллер [41 показал, что в воздухе при П5 ат растворяется в 2,9 раза больше эфира, чем при атмосферном давлении. Расчет [4] по закону Гиббса — Дальтона дает увеличение всего в 1,7 раз. При 100 ama и 12° сжатый этилен [51 растворяет в 25 600 раз больше нафталина, чем это следует при расчете по упругости пара нафталина при атмосферном давлении. Сжатый водяной пар растворяет соли в таком количестве, что с этим приходится считаться при эксплуатации паровых турбин. Сжатый азот при 100° и 1000 ama растворяет до 10 мол. % бензола [4]. [c.191]

Кричевский [4] показал, что на основе закона Гиббса—Дальтона можно дать качественное объяснение не только нисходящего участка кривой растворимости жидкости в газе, но и минимума растворимости. Однако расчеты, основанные на этом законе, не приводят к количественному совпадению с опытом. Кроме того, не находит объяснения тот участок экспериментальной кривой, который вогнут к оси давлений. [c.191]

Будем рассматривать идеальный раствор жидкости в газе. В этом случае мольная доля растворенной в газе жидкости определяется отношением ее парциального давления к общему давлению. Следовательно, задача сводится к определению парциального давления паров жидкости в газовой фазе. По закону Гиббса — Дальтона, не учитывающему действия межмолеку-лярных сил между газом и растворенным в нем веществом, парциальное давление паров жидкости в системе газ — жидкость равно давлению насыщенного пара жидкости с поправкой на внешнее давление по уравнению (1.55) . Тогда [c.59]

Таким образом, закон Гиббса —Дальтона качественно объясняет начальный ход кривой растворимости жидкости в газе. Однако приближенный характер этого закона, оказывающегося верным лишь при больших мольных объемах газов (т. е. при малых давлениях), не дает возможности точного расчета содержания пара жидкости в газовой фазе при высоких давлениях и не позволяет объяснить весь ход кривой растворимости жидкости в газе под давлением. [c.60]

Гиббс обобщил закон Дальтона, учтя влияние давления газа (или давления, оказываемого на жидкость через полупроницаемый поршень). [c.73]

Опыты Н. Н. Шиллера (1894) показали, что растворимость этилового эфира в воздухе под давлением не следует закону Гиббса—Дальтона и уравнению Пойнтинга [c.73]

Перейдем теперь к рассмотрению вопроса о влиянии давления на растворимость твердых тел в газах этот вопрос с точки зрения термодинамики в принципе решается на основе тех же положений, что и проблема растворимости жидкостей в газах под высоким давлением. Из закона Гиббса—Дальтона следует, что растворимость твердого тела в газе должна соответствовать упру- [c.127]

Закон Гиббса — Дальтона [c.92]

Опыты Н. Н. Шиллера являлись несомненным опровержением закона Гиббса — Дальтона. Уравнение (111.3) и есть математическая запись этого закона для того случая, когда конденсированная фаза представляет собой чистое вещество. [c.99]

Более поздняя проверка также подтвердила несостоятельность закона Гиббса—Дальтона, оставив за ним значение предельного закона, справедливого при бесконечно большом объеме газовой фазы. [c.99]

Несостоятельность закона Гиббса — Дальтона обнаруживается и в том, что объемная концентрация одного и того же вещества зависит при постоянных летучести и температуре от природы газа. [c.99]

С качественной стороны закон Гиббса — Дальтона передает не только первый нисходящий участок кривой растворимости, но и минимум растворимости и следующее за ним увеличение ее однако, этот закон не может передать участка кривой, на котором она вогнута к оси давлений. Расширенные возможности закона Гиббса — Дальтона обусловлены тем обстоятельством, что, согласно этому закону, объемная концентрация вещества, растворенного в газе, не остается постоянной, а увеличивается при возрастании давления. [c.99]

Применим, для примера, закон Гиббса — Дальтона к раствору бензола в азоте при 16°. Упругость насыщенного пара чистого бензола при этой температуре равна 0,0806 атм. При 600 атм летучесть чистого жидкого бензола становится равной 0,714 атм, как это нетрудно вычислить по уравнению (1.157). Если рассматривать парообразный бензол, находящийся в равновесии с жидким бензолом, подверженным действию давления вплоть до 600 атм, как идеальный газ, то ошибка при вычислениях будет невелика. [c.99]

Можно пренебречь значением Р по сравнению с Р и принять, что общее давление равно давлению азота. Тогда мольная доля бензола Ni в его растворе в сжатом азоте равна по закону Гиббса — Дальтона [c.100]

Сопоставление вычисленных по уравнению (III.8) значений мольной доли бензола, растворенного в азоте, и экспериментально определенных значений показывает (рис. 36), что закон Гиббса — Дальтона передает два участка экспериментальной кривой растворимости бензола в азоте при 16° только качественно при большом количественном расхождении. [c.100]

Но этот закон даже качественно не передает участка кривой, па котором она вогнута к оси давлений. По закону Гиббса — Дальтона восходящий участок кривой растворимости поднимается тем круче, чем выше давление и чем больше мольный объем растворенного вещества в конденсированном состоянии. Для веществ с большим мольным объемом закон Гиббса — Дальтона приводит к чрезвычайно завы-100 [c.100]

При вычислении растворимости чистого вещества в сжатом газе по закону Гиббса — Дальтона неизбежно приходится экстраполировать концентрацию пара вещества в область пересыщения. Эту экстраполяцию осуществляют по уравнению состояния вещества. Так, при вычислении растворимости эфира, хлороформа и бензола в сжатых газах экстраполяцию провели в предположении, что пары этих веществ в области пересыщения подчиняются законам идеальных газов. [c.101]

По закону Гиббса — Дальтона летучесть компонента газового раствора равна летучести его в виде чистого газа, имеющего ту же объемную концентрацию. Молекулярно-статистической предпосылкой в случае справедливости закона Гиббса—Дальтона явилось бы отсутствие сил взаимодействия между молекулами растворенного вещества и газа. Явная невозможность удовлетворить этому требованию при конечных давлениях газовой фазы делает закон Гиббса—Дальтона несостоятельным и заставляет искать другое молекулярно-статистическое обоснование для предсказания растворимости веществ в сжатых газах. [c.102]

В пределе, при бесконечно большом объеме, газ представляет собой систему из энергетически не зависимых друг от друга частиц. Поэтому и закон Гиббса — Дальтона соблюдается только в пределе. При конечных объемах происходит энергетическое взаимодействие молекул газового раствора и, как следствие, отклонение от закона Гиббса— Дальтона. [c.103]

Изменения в равновесных химических системах можно изучать с помощью термодинамических функций и, в частности, с помощью энергий Гельмгольца и Гиббса. Для удобства изучения химических процессов вводится понятие химической переменной или пробега реакций. Для этого записываем общее выражение химического превращения веществ, учитывая, что взаимодействие молекул друг с другом в смеси проходит в строго стехиометрических соотнощениях (закон Дальтона) в таком виде [c.189]

Согласно правилу фаз Гиббса, такая система обладает L = = 3 + 2 — 2 = 3 степенями свободы. Следовательно, для определения равновесного состояния системы надо задать температуру, давление и концентрацию одного компонента или температуру (давление) й концентрации двух компонентов. В соответствии с законом Дальтона общее давление системы равно [c.252]

Тогда энергия Гиббса всей термодинамической системы, представленной идеальной газовой смесью из k компонентов, согласно закону Дальтона, равна сумме парциальных энергий Гиббса ее компонентов [c.132]

Одним из возможных способов определения условий фазового равновесия в бинарных системах является расчет по температурам кипения или по данным об общем давлении при помощи уравнения Гиббса—Дюгема и закона Дальтона. По зависимости температуры кипения насыщенных растворов от состава были рассчитаны у[ и у для системы этиловый спирт — вода — хлористый натрий методом последовательных приближений. При расчете было использовано уравнение ( -84) в интегральной форме [c.319]

Перейдем теперь к рассмотрению вопроса о влиянии давления на растворимость твердых тел в газах этот вопрос с точки зрения термодинамики в принципе решается на основе тех же положений, что и проблема растворимости жидкостей в газах под высоким давлением. Из закона Гиббса—Дальтона следует, что растворимость твердого тела в газе должна соответствовать упругости насыщенного пара растворяемого вещества. Далее, необходимо ввести поправку на увеличение упругости пара под давлением (эффект Пойнтипга) [см. уравнения (1.60) и (1.61)]. Эта поправка, в общем, обычно невелика — она составляет, например, всего 6% для раствора СОг в воздухе прп — 150° и 200 атм. Однако в действительности растворимость твердых тел в газах оказывается обычно большей, чем это следует из приведенных выше положений. Так, по данным Вебстера [150], растворимость СОг в воздухе в приведенных выше условиях в 1480 раз больше, чем по закону Гиббса — Дальтона. Содержание нафталина в этилене при 12° и 100 атм в 25 500 раз больше, чем это следует из нормальной упругости пара нафталина [151]. По тем же данным, растворимость нафталина в этилене достигает 50 вес.% при 50° и 270 атм. [c.87]

Для однозначной проверки закона Гиббса — Дальтона, чтобы избежать экстраполяции в область пересыщения, изучают растворимость в газе вещества не в чистом виде, а в растворе или в соединении. Небольшая величина упругости пара, например, аммиака над системой октоаммиакат хлористого бария — хлористый барий по сравнению с упругостью насыщенного пара чистого жидкого аммиака дала возможность воспользоваться для расчетов растворимости экспериментальными данными о концентрации парообразного аммиака в стабильной области [c.101]

Для расчета калорических параметров необходимо рйсполать данными по теплоемкости смеси в состоянии идеального газа. Если известны теплоемкости или с /ил Для каждого компонента, то теплоемкости смеси определяются в соответствии с законом Дальтона—Гиббса [251 [c.41]

Рассмотрим случай парожидкостного равновесия двухкомпонентной (бинарной) смеси, которая образует идеальный раствор, подчиняющийся законам Рауля и Дальтона. Состояние равновесной бинарной системы характеризуется давлением к, температурой ( и составами жидкой х, и паровой у, фаз. Согласно правилу фаз Гиббса число степеней свободы такой системы 1 = 2, т.е. из четырех параметров, характеризующих равновесное состояние системы, произвольно могут быть выбраны только два, а два других определяются. [c.63]

До сих пор подготовка сырья к переработке, выбор и расчет технологических процессов добычи, транспорта, переработки нефти и газа проводятся с использованием основных законов молекулярно-кинетической теории строения газа — законов Дальтона, Рауля, Лмага, Ньютона. Гиббса-Дюгема и т, д., что обеспечивает извлечение нефти из пласта на уровне 35—40%, углубление переработки нефти без — больших капитальных влон<ений до 55—60%. транспорт газоконденсата и нефти по трубопроводам со значительными энергетическими потерями, потребление топлив, масел и специальных нефтепродуктов в двигателях, котельных установках и т. п. с существенно высокими эксплуатационными затратами. [c.6]

Связь между летучестью компонента бинарного раствора и его составом при 7" = onst выражается уравнением Гиббса — Дю-гема если для паров справедлив закон Дальтона, то оно примет вид [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология