Поликонденсация на поверхности раздела фаз

Реакция дифенилолпропана с фосгеном, ведущая к получению поликарбонатов, может быть осуществлена фосгенированием в растворе пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных производных дифенилолпропана и раствора фосгена. [c.41]

Еще одним способом синтеза поликарбонатов является поликонденсация на поверхности раздела фаз. При этом способе поликарбонат образуется в результате фосгенирования щелочных производных дифенилолпропана. Как отмечалось выше, в отсутствие пиридина реакция фосгена с дифенилолпропаном протекает очень медленно. Если в зоне реакции имеется вода, которая гидролизует фосген и [c.42]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз может быть осуществлена в виде как периодического, так и непрерывного процесса. [c.106]

РАБОТА 44. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАРИЛАТА Ф-1 ИЗ ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ДИХЛОРАНГИДРИДА ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ НА ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ [c.110]

Синтез поликарбонатов методом поликонденсации на поверхности раздела фаз представляет собой, при всей простоте технологического оборудования, сложный процесс, зависящий от целого ряда факторов, таких как условия перемешивания, природа растворителя, соотношение концентраций реагирующих веществ и щелочных добавок, применяемого катализатора и т. д. [c.15]

Поликарбонаты с оптимальным молекулярным весом получаются при применении в качестве органической фазы таких растворителей, в которых полимер не растворяется и не набухает [4]. Однако при высокой концентрации растворов реагирующих веществ (0,7 моль/л) полимеры, полученные при применении четыреххлористого углерода и метиленхлорида, имеют практически одинаковый молекулярный вес. Степень влияния органической фазы на ход реакции поликонденсации на поверхности раздела фаз зависит от концентрации раство- [c.16]

Известно, что растворы поликарбоната, полученные поликонденсацией на поверхности раздела фаз, содержат в мелкодиспергированном состоянии побочный продукт реакции (в виде раствора хлористого натрия в воде) и воду, которые способны давать стойкие эмульсии. Поэтому очистка раствора поликарбоната в метиленхлориде крайне затруднена. [c.81]

Высокомолекулярные поликарбонаты могут быть получены при поликонденсации на поверхности раздела фаз только в присутствии катализаторов — третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений с применением органической фазы, хорошо растворяющей образующийся поликарбонат. [c.22]

Высокой степени чистоты поликарбонатных растворов можно также добиться вымораживанием остаточной влаги (после отделения водной фазы), содержащей электролиты [7]. Для этой цели раствор поликарбоната, полученный поликонденсацией на поверхности раздела фаз, нейтрализуют и после удаления водной фазы охлаждают до 0- —20 °С. При этой температуре вода и содержащиеся в ней электролиты замерзают и их отфильтровывают от раствора поликарбоната в метиленхлориде на [c.86]

С другой стороны, известно, что для получения полимера с наибольшей молекулярной массой необходимо эквивалентное соотношение мономеров в зоне реакции. Поэтому в случае поликонденсации на поверхности раздела фаз, когда равенство Сд/Сд А/д/Л в нарушается, полимер с максимальной молекулярной массой образуется не при Сд/Сд= 1, а при избытке одного из мономеров в объеме. В связи с этим не требуется столь строгого соблюдения эквивалентности мономеров для получения высокомолекулярного полимера описаны случаи, когда молекулярная масса в известных пределах практически вообще не зависит от соотношения реагирующих веществ (см. рис. 10, кривая 2). [c.78]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз [c.498]

Высокомолекулярные поликарбонаты получают фосгенированием ароматических диоксисоединений в присутствии пиридина, поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных солей ароматических диоксисоединений и раствора фосгена, [c.41]

Получение ароматических поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз [c.45]

При использовании в качестве катализаторов третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований поликонденсацию на поверхности раздела фаз можно проводить по непрерывному методу. [c.50]

Процесс поликонденсации на поверхности раздела фаз может быть осуществлен по схеме, приведенной ниже (рис. 2). [c.50]

Рис. 2. Схема получения поликарбоната на основе бисфенола А поликонденсацией на поверхности раздела фаз.

Молекулярно-весовое распределение полимера оказывает влияние на его физические свойства. Процесс поликонденсации на поверхности раздела фаз приводит к получению полимера с обычным для таких полимеров распределением. Если получен полиэфир с молекулярным весом более высоким, чем это необходимо, его уменьшают до желаемого методом термической деструкции или при помощи реакций гидролиза, алкоголиза либо фенолиза Наряду с фосгеном при поликонденсации на поверхности раздела фаз могут быть использованы бис-хлоругольные [c.51]

Растворы, полученные фосгенированием ароматических диоксисоединений в присутствии пиридина и растворителей, а также полученные при поликонденсации на поверхности раздела фаз, имеют различную вязкость, зависящую от концентрации растворителя и молекулярного веса поликарбоната. Высококонцентрированные растворы имеют при комнатной температуре консистенцию вязкого теста. Очевидно, что прежде чем выделить полимер, необходимо удалить все примеси, главным образом электролиты. Раствор поликарбоната промывают разбавленной минеральной кислотой, которая переводит избыток пиридина в соответствующую водорастворимую соль (если процесс проводят с применением пиридина), или нейтрализует остатки щелочи, оставшейся в органической фазе после отделения щелочной водной фазы (в случае поликонденсации на границе раздела фаз). Затем кислую органическую фазу промывают чистой водой до тех пор, пока водная вытяжка не станет свободной от электролитов. Промывка высоковязких растворов осуществляется в смесителях с сигма-образными лопастями [c.53]

Блоксонолимеры поликарбонатов на основе различных ароматических диоксисоединений можно синтезировать следующим методом в отдельных аппаратах поликонденсацией на поверхности раздела фаз из различных ароматических диоксисоединений получают растворы низкомолекулярных поликарбонатов с концевыми группами О [c.66]

Для смешанной конденсации этих соединений с другими ароматическими диоксисоединениями могут быть с успехом использованы как поликонденсация на поверхности раздела фаз, катализируемая аминами, так и переэтерификация. Вместо ненасыщенных ароматических диоксисоединений можно использовать их бис-оксиалкильные простые эфиры 11 . Пленки и волокна, полученные из этих смешанных поликарбонатов, при облучении видимым или ультрафиолетовым светом сшиваются и становятся нерастворимыми. Предложено использовать такие пленки для выполнения графических работ 76 [c.76]

Работа 61. Получение полиарилата Ф-1 из фенолфталеина и хлорангидрида изофталевой кислоты поликонденсацией на поверхности раздела фаз [c.166]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ [c.328]

Особенность поликонденсации на поверхности раздела фаз (меж-фазная поликонденсация) состоит в том, что реакция протекает на по- [c.178]

С другой стороны, известно, что для получения полимера с наибольшим молекулярным весом необходимо эквивалентное соотношение мономеров в зоне реакции (стр. 162). Поэтому в случае поликонденсации на поверхности раздела фаз, когда равенство С а/С ъ = = N JN нарушается, полимер с максимальным молекулярным весом образуется не при Сд/Св = 1, а при избытке одного из мономеров в объеме. [c.180]

Вместо фосгена при поликонденсации на поверхности раздела фаз можно использовать бис-хлоругольный эфир дифенилолпропана, трихлорметиловый эфир хлоругольной кислоты (дифосген), бис-хлор-метил- или бис-трихлорметилкарбонат дифенилолпропана . [c.44]

Большое число исследований посвящено теоретическому обоснованию закономерностей синтеза поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз. Однако до настоящего времени механизм протекающих при этом реакций полностью не описан. Поэтому рассматриваемые ниже положения в значительной степени являются дискуссионными. Подробное изучение первой стадии процесса получения поликарбоната (фосгениро-вание воднощелочного раствора бисфенола А в отсутствие катализатора) показало [19], что при этом одно- [c.22]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз (межфазная по-ликонденсацня). Особенность межфазной поликонденсации состоит в том, что реакция протекает на поверхности, точнее вблизи поверхности, разделяющей раствор хлорангидрида в несмешивающемся с водой органическом растворителе и водный раствор второго мономера, к которому добавлено основание. [c.76]

Блоки , содержащие группы ОН, ЫН и т. д., можно сщить также при помощи дихлорангидридов методом поликонденсации на поверхности раздела фаз. Этим путем удается получить ш витые сополимеры. Мономеры, выполняющие сщивающую функ цню, часто называют интермономерами. [c.268]

Хюигаеские (синтетические) — с помощью полимеризации или поликонденсации на поверхности раздела фаз эмульсии создается пленка из высокомолекулярного соединения, защищающая дисперсную фазу. [c.191]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз проводится, в двух несмешивающихся жидкостях, в которых отдельно растворены мономеры. Чаще всего одной из несмешив ающихся жидкостей является вода, а другой — жидкость, которая не смешивается с водой и инертна к мономерам, например, углеводороды. Синтез полимера происходит на границе раздела водной и углеводородной фаз. Для ускорения процесса синтеза (для создания более полного контакта между мономерами) применяют перемешивание. По окончании процесса полимер отфильтровывают, промывают и сушат. [c.350]

Как известно, Уитбекером разработан метод синтеза гетероцепных полимеров по реакции поликонденсации при взаимодействии бифункциональных соединений на поверхности раздела фаз. Этот метод, детально исследованный в дальнейшем Коршаком с сотр., нашел широкое применение для препаративного синтеза гетероцепных полимеров, в частности таких, которые не могут быть получены обычными методами поликонденсации при высоких температурах. Метод поликонденсации на поверхности раздела фаз был использован и для этерификации целлюлозы. [c.15]

Каталитическое действие этих аминов при поликонденсации на поверхности раздела фаз является неожиданным, поскольку известно, что солеобразные аддукты фосгена и эфиров хлоругольной кислоты с третичными аминами в воде не стабильны. Это действие может быть объяснено только образованием в органической фазе реакционноспособного солеобразного аддукта амина с эфиром хлоругольной кислоты и ароматического диоксисоединения или с растущей ноликарбонатпой цепью СНз О [c.49]

При получении поликарбонатов поликонденсацией на поверхности раздела фаз с применением аминов в качестве катализатора концевые эфирные группы хлоругольной кислоты быстро гидролизуются и поэтому полимер не содержит хлора. При поликонденсации, проводимой в отсутствие катализаторов, для полного завершения гидролиза концевых групп хлоругольной кислоты требуется дополнительная выдержка полимера в ш,елочной среде. Для сокращения времени выдержки после отделения щелочного раствора солей добавляют небольшие количества растворов некоторых аминов, таких, как пиридин, хинолин, N-мeтилaнилин или толуидин. [c.50]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз недавно была применена для получения ароматических полиэфиров из ди-(4-оксифенил)-алканов и хлорангидридов алифатических и ароматических дикарбоновых кислот Интересное наблюдение сделано Шимке При эмульгировании раствора поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде в водном растворе каустической соды молекулярный вес полимера увеличивается, особенно быстро в присутствии катализаторов типа аминов, например бромистого тетраметиламмония одновременно выделяется бисфенол А. Шимке предполагает, что поликарбонат сначала гидролизуется и образующаяся при этом [c.52]

Ширноароматические блоксонолимеры поликарбонатов могут быть получены межфазной поликонденсацией на поверхности раздела фаз бис-хлоругольных эфиров полимерных соединений с концевыми алифатическими гидроксильными группами, например полиэтиленгликоля, по-литетрагидроф5фангликоля, полиэтиленадипината или полистирола, и низкомолекулярных ароматических поликарбонатов с концевыми гидроксильными группами [c.69]

Из таких уретано-бис-фенолов методами фосгенирования в среде пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз могут быть получены высокомолекулярные смешанные поликарбонатуретаны, более стойкие к гидролизу, чем поликарбонат 1 , полученный на основе бисфенола А. Недостаток этих продуктов — небольшая термостабильность, связанная с наличием уре-тановой группы. Ароматические эфиры карбаминовой кислоты выше 150° С расщепляются на изоцианаты и ароматические оксисоединения. Алифатические эфиры карбаминовой кислоты разлагаются при температуре выше 200° С. [c.73]

Другой способ получения низкомолекулярных, способных к сшиванию поликарбонатов основан на введении в их макромолекулу алифатических соединений, содержащих эпоксигруппы. Глицидильная простая эфирная группа может быть введена в ароматические поликарбонаты и смешанные поликарбонаты низкого или среднего молекулярного веса взаимодействием полиэфира в растворе или дисперсии с эпихлоргидрином в присутствии веществ, связывающих кислоту. Такие гомо- или смешанные поликарбонаты получают методом поликонденсации на поверхности раздела фаз, причем взаимодействие с эпихлоргидрином происходит во время фосгенирования или непосредственно после его окончания. При нагревании таких гомо- и смешанных поликарбонатов, содержащих концевые глицидильные эфирные группы, с отвердителями кислого или основного характера, обычно исдользуемыми в производстве эпоксидных смол, полимеры становятся нерастворимыми [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология