Поликонденсация иа поверхности раздела фаз межфазная

Рис. 31. Изменение концентрации исходных реагентов в межфазной поликонденсации на различных расстояниях от поверхности раздела А — концентрация аминогрупп в водной фазе Б — концентрация хлорангидрида в органической фазе В — линии эквивалентности

Межфазная поликонденсация протекает на поверхности раздела фаз вблизи поверхности, разделяющей раствор мономера в не смешивающемся с водой растворителе и водный раствор второго мономера На поверхности раздела фаз практически моментально образуется пленка полимера, после чего реакция замедляется Если эту пленку непрерывно удалять, реакция продолжается до полного израсходования мономера При перемешивании полимер получается в виде порошка, а в случае подачи струи одного компонента в раствор другого — в виде волокна Методом межфазной поликонденсации можно [c.26]

В настоящее время поликарбонаты получаются в промышленности фосгенированием бисфенолов в безводном органическом растворителе в присутствии стехио-метрических количеств третичных органических оснований (поликонденсация в растворе) фосгенированием бисфенолов, используемых в виде Ыа-соли, на поверхности раздела фаз в присутствии каталитических количеств третичных органических оснований (межфазная поликонденсация) и переэтерификацией диарилкарбонатов бисфенолами (поликонденсация в расплаве). [c.13]

Рис. 16. Изменение концентрации обоих реагентов в межфазной поликонденсации на различных расстояниях от поверхности раздела

Межфазная поликонденсация. Это способ поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. В некоторых случаях его применяют для промышленного получения полимеров, например полиамидов и полиэфиров. [c.49]

Процесс поликонденсации можно проводить в блоке (расплаве мономеров), в растворе, в эмульсии и на поверхности раздела фаз (межфазная поликонденсация) [c.25]

Межфазная поликонденсация имеет ряд преимуществ перед другими способами поликонденсации. Одно из них состоит в том, что чистота реагентов, которая имеет существенное значение в высокотемпературных процессах, здесь не столь важна, так как при низких температурах межфазной поликонденсации побочные реакции за счет примесей не идут столь энергично. При межфазной поликонденсации не так важно соблюдать эквимолярное соотношение исходных веществ в каждой из фаз. Стехиометрия автоматически поддерживается на границе раздела двух фаз, где идет поликонденсация. Благодаря диффузии постоянно обеспечивается подвод обоих реагентов к границе раздела фаз. Более того, высокомолекулярный полимер образуется на границе раздела фаз независимо от общей степени завершенности реакции, рассчитанной на суммарное количество обоих реагентов. Общую степень завершенности реакции можно повысить проведением реакции в перемешиваемой системе, увеличивающей поверхность раздела фаз. [c.92]

Поликонденсация на поверхности раздела двух фаз. Различают межфазную поликонденсацию, при которой реакция идет на границе раздела жидкость—жидкость, и газофазную поликонденсацию, которая идет на границе раздела газ—жидкость. При межфазной поликонденсации мономеры растворяют раздельно в двух несмешивающихся растворителях. Обычно используют воду и органический растворитель. Полимер образуется в виде пленки на поверхности раздела, а низкомолекулярный побочный продукт растворяется в одной из жидкостей. Это обеспечивает его полное удаление и позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой. Газофазная поликонденсация позволяет применять мономеры, которые нельзя использовать при других способах, и не требует применения органических растворителей. Однако применение поликонденсации на поверхности раздела двух фаз в промышленности пока еще ограниченно. [c.24]

Межфазная поликонденсация состоит в переводе реакции образования полимера в диффузионную область за счет диффузионного торможения поверхностью раздела и получающейся при синтезе полимерной пленки [1]. Однако не столь высокие скорости поликонденсации как в случае алифатических диаминов, а также отсутствие во время синтеза на границе раздела полимерной пленки из-за жесткости полимеров делают этот вариант макрокинетики поликонден-сации весьма проблематичным. [c.54]

Процесс синтеза полиарилатов в большой степени зависит от природы органического растворителя, концентрации и чистоты реагентов, температуры реакции, скоростей подачи реагентов и перемешивания реакционной смеси, природы поверхностно-активных веществ и др. Большое влияние оказывает величина поверхности раздела фаз, которую регулируют путем введения поверхностноактивных веществ, изменением интенсивности перемешивания а также с помощью соответствующих конструкционных элементов в реакторе Полиарилаты на основе диана (Д-4) с высоким молекулярным весом и выходом (90—95%) могут быть получены методом межфазной поликонденсации также и в проточной системе [c.93]

Поскольку принцип межфазного способа поликонденсации состоит в переводе реакции в диффузионную область, в диффузионном торможении реакции между мономерами, полимерной пленкой и поверхностью раздела, то при проведении межфазной поликонденсации необходимо использовать очень быстрые реакции, например реакции диаминов с хлорангидридами кислот, реакции бис-хлорформиатов с диаминами и др. Реакции диаминов с диэфирами карбоновых кислот и, тем более, с дикарбоновыми кислотами не могут быть положены в основу межфазного метода поликонденсации из-за своей сравнительно малой скорости. [c.170]

Несмотря на достаточную обоснованность целого ряда выводов относительно роли поверхности раздела, прямых экспериментальных данных о механизме влияния поверхностного натяжения на межфазную поликонденсацию в настоящее время нет. Поэтому излагаемая ниже картина влияния поверхности раздела нуждается в дополнительных экспериментальных доказательствах. [c.205]

Влияние поверхности раздела жидкость — жидкость на дальнейший ход процесса межфазной поликонденсации следует хотя бы из того факта, что количество полимера, получающегося непосредственно на границе раздела жидкость — жидкость, ничтожно мало по сравнению с общим количеством синтезируемого полимера. Роль поверхности раздела жидкость — жидкость и влияние поверхностного натяжения можно представить следующим образом. [c.205]

Местонахождение реакционной зоны при проведении процесса межфазной поликонденсации — очень важный вопрос для понимания особенностей механизма межфазной поликонденсации. Реакционная зона может находиться в водной фазе, в органической фазе и на поверхности раздела фаз. Сразу же следует отметить, что реакционная зона при межфазной поликонденсации не может занимать полного объема какой-либо фазы, ибо в этом случае процесс протекал бы в кинетической области и имел бы особенности, характерные для эмульсионной поликонденсации (см. гл. V). Нахождение места реакционной зоны при межфазной поликонденсации состоит в определении того, в какой части одной нз фаз протекает процесс поликонденсации, причем крайним случаем будет протекание процесса на поверхности раздела фаз. К сожалению, в настоящее время не существует достаточно быстрых и точных методов такого определения. [c.209]

Во-вторых, при обсуждении влияния межфазного натяжения необходимо иметь в виду макроскопический механизм процесса. Действительно, проводя поликонденсацию в формально одинаковых системах, мы имеем дело с совершенно различными процессами по их лимитирующим стадиям. Естественно, что для различных режимов роль границы раздела будет разной. Наиболее сильное ее влияние и, следовательно, влияние добавок поверхностно-активных веществ — эмульгаторов следует ожидать при поликоиденсации непосредственно на поверхности раздела фаз. Это влияние в первую очередь выразится в изменении концентрации мономеров иа поверхности раздела. Так, концентрация поверхностно-активных веществ (какими и являются многие ароматические диамины) в поверхностном слое может быть в 10 раз больше их концентрации в объеме. [c.205]

Межфазную поликонденсацию можно проводить в присутствии эмульгаторов. Как правило, при введении эмульгатора повышается выход полимера, поскольку при этом значительно увеличивается поверхность раздела фаз. [c.38]

Межфазная поликонденсация протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитируется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер, который непрерывно удаляют из зоны реакции, и процесс ведут до полного исчерпания мономеров. Для увеличения контакта компонентов фазы перемешивают. [c.80]

В настоящее время разрабатываются два новых метода 1) формование волокна из суспензии нерастворимых полимеров с последующей его термообработкой и 2) формование нити на поверхности раздела фаз в процессе синтеза полимера методом межфазной поликонденсации (см. том II). Хотя первый метод нашел некоторое применение при получении политетрафторэтиленового волокна (см. том II). оба метода нуждаются в дальнейшей разработке. [c.65]

Межфазную поликонденсацию чаще всего осуществляют в стационарных условиях за счет соединения растворов реагирующих веществ и удаления пленки образующегося полимера с поверхности раздела фаз или при перемешивании. [c.480]

Картина существенно изменяется, если осуществлять межфазную ноли-конденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом при перемешивании. Увеличение поверхности раздела несмешивающихся фаз за счет перемешивания ускоряет диффузионные процессы и способствует образованию полимера. В табл. 152 приведены данные о влиянии интенсивности перемешивания на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, синтезируемого межфазной поликонденсацией. Из них видно, что в данном случае образование полиарилата с хорошим выходом происходит уже за очень короткие сроки, причем выход полиарилата увеличивается с увеличением интенсивности перемешивания реакционной массы [48, 49]. [c.481]

Высокая скорость межфазной поликонденсации, сближающая ее с обычными радикальными и ионными реакциями, связана с особой ориентацией мономеров на поверхности раздела фаз, выполняющей, по-видимому, роль матрицы, где реагирующие молекулы заготовляются для синтеза. [c.180]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз (межфазная по-ликонденсация). Особенность межфазной поликонденсации состоит в том, что реакция протекает на поверхности, точнее вблизи поверхности, разделяющей раствор хлорангидрида в несмешивающемся с водой органическом растворителе и водный раствор второго мономера, к которому добавлено основание. [c.76]

Межфазная поликонденсация. При межфазной поликонденсации реакция протекает на границе двух нё-смешивающихся фаз. Например, одна фаза — водный раствор мономера, другая — раствор другого мономера в органическом растворителе. Полимер, образующийся на границе раздела фаз, непрерывно удаляют, освобождая активную поверхность для взаимодействия новых мономеров. Межфазная поликонденсация протекает при комнатной температуре с большей скоростью и приводит к получению полимеров с более высокой молекулярной массой по сравнению с другими методами поликонденсации. [c.38]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитиру- ется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении кото(рой йбмедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. [c.61]

Поликонденсация на поверхности раздела фаа (межфазная поликонденсация) происходит на границе раздел рдстаоров в [c.179]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

Полйконденсация на границе раздела фаз (межфазная поликонденсация) состоит в том, что реакция протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, одной из которых обычно является вода, причем каждая жидкость растворяет один из мономеров. Полимер образуется в виде пленки на поверхности раздела, откуда его непрерывно извлекают. Побочный низкомолекулярный продукт растворяется в одной из жидкостей (чаше в воде) и выводится из сферы реакции. Поэтому межфазная по-ликонденеация является необратимым процессом, и образующиеся полимепы имеют высокую молекулярную массу. Межфазной [c.65]

Подобно полиэфирам, полиамиды можно получать на. гра- ице двух несмешивающихся жидкостей, т. е. методом межфазной поликонденсации, при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Диамины или их хлористоводородные соли растворяют в воде, дихлорангидриды растворяют в бензоле или другом органическом растворителе. При энергичном перемешивании реакция протекает со скоростью ионных реакций. Для связывания выделяющегося хлористого В ОДорода, а также для разложения соли диамяиа применяют водные растворы щелочей. Вследствие высокой скорости реакции на границе двух несмешивающихся жидкостей соотношение компонентов перестает играть существенную роль и первостепенное значение приобретают величина поверхности раздела, жесткость или гибкость образующихся макромолекул и их способность диффундировать в органическую фазу, а также растворимость исходных веществ и образующегося полимера в органической фазе, основность исходных диаминов и др. [c.182]

Природа органической фазы. В качестве органической фазы применяют различные вещества, не смешивающиеся с водой (бензол и его гомологи, хлорированные углеводороды, алифатические углеводороды и др.). Природа органической фазы может оказывать влияние на ряд факторов, определяющих процесс межфазной поликонденсации скорость основной реакции, скорости побочных реакций, скорость выпадения полимера из реакционной среды, проницаемость полимерной пленки для мономеров, адсорбционные характеристики поверхности раздела и т. д. Безусловью, все это в конечном счете влияет на молекулярный вес образующегося полимера. Поэтому роль органического растворителя при межфазной поликонденсации очень разнообразна. Результаты исследования влияния природы органической фазы на молекулярный вес (вязкость) полимера при получении полимочевин методом межфазной поликонденсации приведены ниже . [c.184]

Межфазная поликонденсация. Исследования, недавно проведенные в лабораториях фирмы Дюпон , привели к разработке нового интереспого способа поликондеисации, названного межфаз-ным. На поверхности раздела двух фаз — водного раствора диамина и раствора галоидангидрида дикарбоновой кислоты е растворителе, пе смешивающемся с водой, быстро образуются по-. i и а МИДЫ очень большого ыолекуляпиого веса. Этот способ был [c.89]

Получение ВПС в процессе межфазной поликонденсации. Под межфазной поликонденсацией понимают процесс образования полимера в условиях, когда исходные продукты растворены в несмещивающихся жидкостях, т. е. когда процесс конденсации протекает только на границе раздела жидкостей. В качестве компонентов используют быстрореагирующие пары, например галогенангидриды кислот с диаминами, изоционаты со спиртами и др. Процесс может быть осуществлен в условно статическом или в динамическом режиме, т. е. при перемещива-нии компонентов с целью увеличения поверхности раздела между фазами. Методом межфазной поликонденсации получают ВПС из полиамидов, полиэфиров или полиуретанов. [c.120]

Ширноароматические блоксонолимеры поликарбонатов могут быть получены межфазной поликонденсацией на поверхности раздела фаз бис-хлоругольных эфиров полимерных соединений с концевыми алифатическими гидроксильными группами, например полиэтиленгликоля, по-литетрагидроф5фангликоля, полиэтиленадипината или полистирола, и низкомолекулярных ароматических поликарбонатов с концевыми гидроксильными группами [c.69]

Скорость получения полимера межфазной поликонденсацией в неперемешивае-мой системе зависит от природы использованного для органической фазы растворителя, концентрации реагентов, коэффициентов распределения исходных веществ в фазах, величины поверхности раздела, скорости удаления пленки, которую, ко- [c.209]

Пленкообразование в результате поликонденсации и полимеризации. Для проведения поликонденсации на границе раздела фаз один из мономеров растворяют в органич. р-рителе, другой — в воде, содержащей незначительное количество катализатора. В одну из фаз вводят КВ. При этом органич. фаза не должна растворять образующийся полимер и смешиваться с водной фазой (см. также Межфазная поликонденсация). При введении одной фазы в другую через диспергирующее сопло на поверхности частиц, содержащих КВ, немедленно начинается поликонденсация с отделением всплывающих или погружающихся микрокапсул. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология