Диметилглиоксиматы палладия

К холодному солянокислому раствору, 1%-ному по НС1, содержащему от 2 до 10 мг палладия и от 1 до 4 мг платины, при помешивании добавляют горячий водный раствор диметилглиоксима, Выделившийся осадок диметилглиоксимата палладия через 5 мин. отфильтровывают и промывают несколько раз водой. Смывают его с фильтра в стакан, в котором велось осаждение, прибавляют 10 жл концентрированной НС1, 3 г тиомочевины и тщательно перемешивают до полного растворения осадка, Полученный раствор желтого цвета отфильтровывают от избытка диметилглиоксима в мерную колбу емкостью 100 мл. [c.167]

Соединение палладия с диметилглиоксимом имеет определенный состав и достаточно устойчиво к нагреванию, благодаря чему его можно после высушивания непосредственно взвешивать. Осадок диметилглиоксимата палладия отсасывают на взвешенный стеклянный или фарфоровый фильтрующий тигель, отмывают от избытка реагента, как указано выше, и сушат при 110° С до постоянного веса. Фактор пересчета на металл 0,3167. [c.113]

Осаждение диметилглиоксимом. В растворе, содержащем свободную соляную кислоту в 0,25 н. концентрации, диметилглиоксим осаждает желтый диметилглиоксимат палладия. Этот метод может быть использован для отделения больших и малых количеств i палладия, но не следов его. Однако экстракцией образующегося соединения достигается количественное отделение следов палладия. j [c.940]

Диметилглиоксимат палладия 6,4-10- [18] 2,1-10-е (вода)[18] 2,48 2,27 2,48 18] 2,51[224 [c.81]

Выполнение реакции. Каплю щелочного раствора исследуемого вещества и каплю щелочного диметилглиоксимата палладия [c.463]

Подобно иону никеля ион палладия (II) имеет координационное число 4 по отношению к диметилглиоксиму (НгО) и образует плоский квадратный комплекс, нерастворимый в воде. Однако в отличие от диметилглиоксимата никеля диметилглиоксимат палладия устойчив в кислых растворах, а в щелочной среде растворяется, проявляя способность к дополнительной координации гидроксил-ионов, в щелочной среде в присутствии окислителя никель образует с диметилглиоксимом красный растворимый в воде комплекс [30] на этом свойстве основывается фотометрический метод определения никеля. Комплексу приписывают формулу [Ы1(0)з]2 , где никель четырехвалентен. В качестве окислителя чаще всего применяют бромную воду, персульфат или иод. [c.245]

Выполнение реакции. Фильтровальную бумагу пропитывают щелочным раствором диметилглиоксимата палладия или каплю такого раствора наносят на фильтровальную бумагу. Влажную [c.645]

Соединение просушивают при 100°, причем образуется моногидрат. Азот определяют по методу Дюма. Калий и палладий определяют в той же навеске следуюш им путем. Соединение разлагают концентрированной серной кислотой, упаривают до незначительного объема (5—10 мл), обрабатывают холодной водой и палладий осаждают 1-процентным раствором диметилглиоксима в 95-процентном этиловом спирте. Образовавшийся при этом диметилглиоксимат палладия фильтруют с помощью фильтровального тигля с пористым дном, хорошо промывают горячей водой и сушат при 110°. Калий в фильтрате определяют в виде сульфата. Данные анализа K2[Pd( N),l.H20 [c.238]

Из табл. 1 видно, что во всех случаях, кроме данных [7] для диметилглиоксимата палладия, расстояния М — N(ii и М—N(2) отличаются незначительно независимо от длины водородной связи. [c.10]

Взвешивание в виде диметилглиоксимата палладия. Отфильтрованный осадок диметилглиоксимата палладия промывают спиртом, высушивают при 110° С и взвешивают. [c.942]

В литературе приведено немного сведений относительно потерь металла при прокаливании диметилглиоксимата палладия. Предложен ряд приемов для предотвращения потерь, и в частности завертывание фильтра с осадком перед прокаливанием в другой фильтр. [c.47]

В светильном газе часто содержится незначительное количество цианистого водорода и, возможно, дициана, несмотря на то, что газ, как правило, пропускают через воду для очистки от аммиака, пиридиновых оснований, цианистого водорода, дициана и других соединений. Для обнаружения следов цианистого водорода и дициана в светильном газе можно использовать чувствительную реакцию на цианид щелочного металла (стр. 462). Реакция основана на демаскировании ионами СМ диметилглиоксима из щелочного раствора комплексного соединения диметилглиоксимата палладия. [c.645]

Иногда поступают иначе. Промытый осадок осторожно прокаливают, восстанавливают в токе водорода, охлаждают в двуокиси углерода и взвешивают в виде металла. Прокаливание осадка требует меньше внимания, чем прокаливание диметилглиоксимата палладия. Ни один из методов определения палладия не обладает такой точностью, как этот, и поэтому он является лучшим для определения титра стандартных растворов палладия. [c.56]

Выполнение опыта. В цилиндр поместить 20 мл раствора сульфата никеля, 20 мл раствора хлорида палладия (II) и 200 мл воды. На лекции разделить раствор на две части. К первой части добавить раствор аммиака до образования синего аммиаката никеля и 100 мл раствора диметилглиоксима. Образуется розовый осадок диметилглиоксимата никеля. Добавить 50 мл раствора персульфата аммония, осадок растворяется с образованием красного комплекса [N 03] ". Ко второй части добавить 100 мл раствора хлористоводородной кислоты и 100 мл раствора диметилглиоксима. Образуется желтый осадок диметилглиоксимата палладия. Над осадком виден зеленый раствор сульфата никеля. [c.245]

Демаскирование щелочного диметилглиоксимата палладия 0,25 462 [c.768]

Разницу в строении молекул диметилглиоксиматов никеля и палладия авторы объясняют различным характером водородной связи в этих соединениях. В молекуле диметилглиоксимата никеля длина водородной связи 2,42 А, в молекуле диметилглиоксимата палладия 2,59 (2,62)А, что, по мнению авторов,, приводит к неравенству расстояний Рс1—N. Однако в. молекуле Р1(0М0)г расстояния Р1—N близки друг другу, хотя водородная связь еще более слабая (3,03А). [c.9]

При определении палладия в виде металла существует опасность получения несколько заниженных результатов из-за летучести осадка диметилглиоксимата палладия. По этой причине для точных определений малых количеств палладия часто растворяют глиоксимат палладия в царской водке и после разрушения органического вещества и переведения в хлориды повторно осаждают палладий каломелью или другими восстановителями. Во избежание загрязнения осадка платиной рекомендуется перед осаждением глиоксимата добавить в раствор несколько капель царской водки. [c.113]

Осадок диметилглиоксимата палладия отфильтровывают, прокаливают до окиси палладия и последнюю взвешивают. [c.189]

Ход анализа. В стакан емкостью 200 мл отбирают 0,2 мл электролита (стр. 4), нагревают до 50—60° С, подкисляют 3—4 каплями НС1 (разбавленной 1 1) и осаждают палладий 20 мл 1% спиртового раствора диметилглиоксима. Раствор с осадком диметилглиоксимата палладия отстаивают в теплом месте 20 мин, и фильтруют. Затем оса ок промывают горячей водой, сушат, прокаливают при температуре не Взш 70Э С в течение 30 мин. Полученную после прокаливания окись палладия охлаждают и взвешивают. [c.189]

Палладий. Диметилглиоксимат палладия(П) количественно экстрагируется хлороформом из 0,2—0,3 н. соляной кислоты или из 1 н. серной кислоты [1148]. Растворимость комплекса в хлороформе 6,4 10 лоль/л, растворимость в воде 2,Ы0 моль1л] следовательно, константа распределения Рнд равна 300 [881]. По данным Бургера и Дирсена [1220[, Ig Рнд = 185, Ig 15 и ig = 34,1. Комплекс поглощает при 366 ммк [728]. [c.151]

Диметилглиоксимат палладия Розовая Прямое [c.91]

Следующий способ повышает чувствительность реакции- . Каплю исследуемого раствора выпаривают досуха на предметном стекле. После охлаждения сухой остаток смачивают каплей насыщенного раствора диметилглиоксима в смеси равных объемов 96%-ного этилового спирта и 5%-ной уксусной кислоты. Быстро появляются кристаллы диметилглиоксимата палладия в виде игл. [c.211]

Золото отделяют от палладия при помощи диметилглиоксима [1532]. Метод проверен на растворах, содержащих примерно равные весовые количества Аи и PJ. Осадок диметилглиоксимата палладия и элементное золото промывают 1 %-ной HG1 для растворения осадка палладия. Осадок Аи прокаливают, затем растворяют золото в смеси HG1 -Ь HNO3, удаляют HNO3 и осаждают золото оксалатом. [c.78]

Также с Hg(N03)2, AgNOs, диметилглиоксиматом палладия (или никеля), пикриновой к-той [c.91]

Определение палладия в виде диметилглиоксимата палладия. Соединение палладия с диметилглиоксимом имеет определенный состав и достаточно устойчиво, благодаря чему его можно, высушив, непосредственно взвешивать. Когда палладий определяют таким путем, осадок диметил-глиоксима а палладия отфильтровывают под вакуумом через стеклянный или фарфоровый фильтрующий тигель, промывают как указано выше, и сушат при 110° С в течение 1 ч. Срдержание палладия вычисляют, пользуясь теоретическим фактором 0,3167. [c.430]

Растворимость диметилглиоксимата палладия в 3%-ной соляной кислоте составляет 3,8- 10 г л при 25° С [49], ниоксимата палладия в 3%-ной соляной кислоте — 6,4-10 г/л при 25°С и 3,16-10- г л при 70° С [50]. [c.60]

Влияние посторонних катионов. Все мет 1лл >г, реагирующие с дитизоном, мешают. Поэтому отделяют ноны N 2+ с помощью диметилглиоксима в виде диметилгли-оксимата никеля, либо в виде осадка, либо экстракцией хлороформом [46 , 55 ]. Диметилглиоксимат палладия можно отделить в кислом растворе от диметилглиок-симата никеля. [c.280]

При изучении реакций палладия с диоксимами было установлено, что большую роль при фотометрическом определении играет природа органического радикала. Было найдено, что растворы метилглиоксимата палладия в щелочи и в хлороформе обладают гораздо более высоким молярным коэффициентом погашения, чем растворы диметилглиоксимата палладия. Ранее отмечалось, что большое значение для разработки фотометрического метода определения палладия должен иметь а-фурилди-оксим из-за особенностей строения его радикалов (наличие двойных связей). Более детально этот диоксим был ранее изучен одним из йас как реактив для фотометрического определения никеля и рения, были показаны его практические преимущества по сравнению с другими диоксимами [5, 6]. Представляло [c.328]

Диметилглиоксимовый метод [1148]. Диметилглиоксимат палладия можно избирательно экстрагировать хлороформом из кислого раствора. [c.302]

Светло-желтое внутрикомплексное соединение диметилглиоксимата палладия (I) нерастворимо в кислотах, но легко растворяется в едкой щелочи, образуя желтую щелочную соль диметилглиок- [c.462]

Реагенты. 1) Раствор щелочной соли диметилглиоксимата палладия. Диметилглиоксимат палладия, полученный действием диметилглиоксима 1ш кислый раствор Р 1С1.2 и последующим тщательным промыванием осадка, встряхивают с 3 и. едкой щелочью. Нерастворенную часть отделяют фильтроваиие.м или центрифугированием. [c.464]

Диметилглиоксиматы никеля [7, 8] и палладия [7, 9] (СНзСОЫНСОЫСНз)гМ изоструктурны. Молекулы этих соединений плоские (рис. 1) и занимают в кристалле центры симметрии. Авторы [7] обнаружили ряд отличий в межатомных расстояниях в молекулах диметилглиоксиматов никеля и палладия. В молекуле диметилглиоксимата никеля соответственные межатомные расстояния попарно пякны, тогда как в молекуле диметилглиоксимата палладия некоторые из них значительно отличаются, например расстояния Pd—N (1,99 и 1,93А) [7]. Расстояния [c.8]

Рассмотрение всей совокупности межатомных расстояний в молекуле диметилглиоксимата палладия не дает нам основания считать, что неравенство расстояний Рс1—N связано с характером водородной связи. В металлоцикле расстояния С—С и С—N имеют значения, промежуточные между значениями расстояний ординарной и двойной связей. Это указывает на большую степень делокализации в металлоцикле с атомом палладия, чем с атомом никеля. Исходя из этого, следует ожидать равенства расстояний Рс1—Ы, как это и найдено в работе [9]. Различие расстояний N—0 в комплексе палладия [9] по сравнению с соответствующими расстояниями в комплексе никеля, по-видимому, может определяться характером водородной связи атом водорода может располагаться несимметрично относительно атомов кислорода 13]. Возможно, что вследствие асимметричного расположения атома водорода хе-датное кольцо тоже приобретает несимметричное строение. Асимметрия водородной связи особенно может сказываться на расстояниях N—О. [c.11]

Указанная конкурирующая реакция приводит к снижению коэффициента распределения внутрикомплексного соединения между органическим растворителем и водной фазой. Такое явление положено Бургером и Дирсеном в основу исследования бис-(диметилглиоксимато)-палладия в хлоридных средах, а также применено Стары для исследования 8-оксихинолината палладия в присутствии хлорид- и бромид-ионов методом распределения. К сожалению, Стары в статье [10] не приводит экспериментальных результатов, поэтому его данные не могут обсуждаться. [c.64]

Для бис-(диметилглиоксимато)-палладия получены полные кривые распределения [1, 2], нисходящие ветви которых несколь- [c.65]

КО сдвинуты относительно друг друга, что связано с различием в устойчивости хлоридных и бромидных комплексных ионов [16] однако ассимнтоты, проведенные к обеим кривым, пересекаются в одной точке, положение которой на оси абсцисс соответствует константе образования 6zi -(диметилглиоксимато)-палладия [8]. [c.66]

Исследованы процессы экстракции бис-диметилглиоксимата палладия в кислой среде в присутствии хлорид- и бромид-ионов, а также а-нитрозо-З-нафтолата палладия в кислой среде в присутствии хлорид-ионов. Показано, что устойчивость а-нитрозо-л-нафтолата палладия ниже устойчивости бг(с-диметилглиоксиматапалладия. [c.390]

Гордон и сотр. 3 9] разработали гомогенный метод осаждения диметилглиоксимата палладия. К 3% ной соляной кислоте добавляли избыток диаиетила и хлорида гид, оксиламмония. Л1е-тод пригоден для определения не более - мг п лл ->лмя продолжительность осаждения ост. "" и 1 Пс Хч-я в этом методе фильтрование протекает легче, он не иг. е1 прьим ществ по сравнению с общепринятым методом. [c.44]

Рентгеноструктурный анализ полученных сплавов с содержанием 0,5 20 и 27 ат. % Rh указывает на то, что образуются твердые растворы с кубической гранецентрированной решеткой. В основу определения состава сплавов был положен метод разделения Pd и Rh, предложенный в работе [16]. Навеска черни растворялась в царской водке при нагревании, и после освобождения от окислов азота раствор выпаривался досуха. Осадок растворялся в 0,1 н. растворе НС1, затем осаждался палладий 1% раствором диметил глиоксима и диметилглиок-симатиый комплекс палладия экстрагировался хлороформом. Родий в водном слое определялся колориметрически после восстановления двухлористым оловом. Диметилглиоксимат палладия освобождался от хлороформа, отфильтровывался и после сушки взвешивался. При анализе рабочих сплавов ошибка определений содержания родия в параллельных пробах не превышает 1%. [c.97]

При добавлении спиртового раствора или кристаллика диметилглиоксима к кайле солянокислого раствора Pd la выпадает желтый осадок диметилглиоксимата палладия. Под микроскопом видны кристаллы—иглы такой же формы, как и кристаллы соответствующих соединений никеля (см. рис. 219, стр. 171). В проходящем свете иглы кажутся бурыми, в отраженном—зеленожелтыми. Кристаллы имеют прямое погасание и розово-желтый плеохроизм . [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология