Ошибка в анализе гидроксильная

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Элементы постоянных и пропорциональных погрешностей в той или иной форме можно выделить почти в любом методе и на каждом отдельном этапе химического анализа. Так, в кислотно-основном индикаторном титровании при определении концентрации сильных кислот или оснований наблюдается протонная АСр + или гидроксильная ошибка, абсолютное значение кото- [c.34]

Исследование ряда образцов показало хорошую сходимость результатов химического и спектрофотометрического методов анализа на общее содержание гидроксильных групп (расхождение до 0,2 абс.%). Ошибка определения доли вторичных гидро- [c.54]

Область валентных колебаний ОН-группы может быть использована для определения всех фенолов независимо от их строения. Необходимым условием анализа в этом случае является отсутствие в исследуемых пробах других гидроксильных соединений. В качестве растворителей здесь применяют диоксан, четыреххлористый углерод, сероуглерод, анизол. Метод находит широкое применение. В одной из работ [107] описан подобный анализ 34 фенолов. Для количественного расчета обычно используют корреляцию интенсивности и частоты с константами Гамметта. Особенно часто метод применяют для анализа высокомолекулярных фенолов, например применяемых в качестве антиоксидантов. Так, содержание ионола в товарных маслах [108], анализируют по полосе 3640 см- которая при концентрации ионола 0,05—1,5%, отличается высокой четкостью и не перекрывается другими полосами. Для расчета используется базисная линия между точками спектра 3500—3700 см-. Относительная ошибка не превышает 10%. Аналогично анализируют содержание других антиоксидантов [30]. [c.57]

При определении содержания первичных и вторичных спиртов в исследуемом продукте мы встретились с большими трудностями. Попытка использовать для этой цели известные в литературе методы не привела к положительным результатам. Проверка этих методов на ряде индивидуальных спиртов с числом углеродных атомов в молекуле g — i8 и различным положением гидроксильной группы, а также их смесях, показала непригодность этих методов. Ошибки и расхождения при анализе достигали весьма больших величин. Это обстоятельство заставило нас провести специальное исследование по разработке метода количественного определения первичных и вторичных спиртов. Для решения [c.164]

Третьей положительной особенностью методов ХОП является существенное улучшение количественных характеристик аналитических определений. Как известно, многие ошибки количественного газохроматографического анализа обусловлены необратимой и иолуобратимой адсорбцией анализируемых соединений на поверхности НЖФ — твердый носитель и на поверхности хроматографической аппаратуры. Использование методов ХОП, в результате которых адсорбционно-активные группы (например, карбоксильные, гидроксильные) анализируемых соединений, обусловливающие в основном и необратимую, и полуобратимую адсорбции, превращаются в неактивные или слабоактивные, приводит к улучшению симметричности хроматографических зон, независимости количественных характеристик зон от размера пробы и от предыстории колонки, а также к повышению стабильности калибровочного графика [25]. [c.20]

В процессе получения аллилового сппрта за счет гидролиза хлористого аллила сырой продукт после ректификации полученной реакцпонпон смеси содержит, кроме аллилового спирта, воду и в качестве примеси диаллиловый эфир [1]. Анализировать получаемую смесь химическими методами затруднительно, поскольку определеипе двойной связи позволяет определить сухмму спирта и эфира, а определение сппрта по гидроксильной группе в разбавленных водных растворах с содержанием воды до 90% трудоемко, причем ошибка анализа очень велика. [c.46]

Существенным моментом при использовании метода метилирования является определение полноты метилирования. Контроль за степенью метилирования достигается прежде всего анализо.м на метоксильные группы, хотя в этом случае необходима тщательная подготовка вещества метилированный полисахарид обычно очищают фракционированным осаждением или фракционированным растворением и тщательно удаляют примеси растворителей высушиванием. Более оперативным методом контроля является обнаружение полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см -) в инфракрасном спектре нгполностьго метилированного полисахарида . При этом также возможны ошибки, с одной стороны, из-за гигроскопичности многих метилированных полисахаридов (полоса ОН-группы может быть обусловлена присутствием в образце воды), с другой стороны, из-за недостаточной чувствительности метода инфракрасной спектроскопии. [c.495]

Применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР Н) для анализа нефти [41] позволяет различать атомы водорода в а, р и у-положениях относительно насыщенного центра, протоны гидроксильных групп, ароматических фрагментов, метиновые, метиленовые и метильные группы, оценивать их соотношение. Применение ПМР-спектров для количественной оценки молекулярных фрагментов в таких сложных смесях, как нефтяные остатки или битумы, затруднительно ввиду перекрывания сигналов протонов. Учет интегральных интенсивностей резонансных полос, без учета перекрывания сигналов, может привести к значительным ошибкам. Существенным недостатком метода ПМР остается трудность отнесения химических сдвигов (ХС) к определенным типам связей и необходимость использова- [c.758]

При 400° метанол замещал около 30% гидроксильных групп, образуя метокси-груипы. Неудачные попытки заместить все гидроксильные группы могли быть обусловлены небольшими следами остаточной воды в реагентах. На основании количественного анализа содержания метокси-групп методом окисления в СОг 1 1акдо-нальд определил, что коэффициенты поглощения равны 3- 10 см"1моль для СН-связей при 2857 и 2959 см- 2- 10 см /моль для СН-связей при 2995 ог и около 10 см 1моль для ОН-связей при 3750 см К Однако эти коэффициенты поглощения, вероятно, определены с большой ошибкой. [c.22]

Для аналитических целей грубое различие между связанной и несвязанной водой устанавливают определением воды, выделенной ниже 110°, и воды, выделенной при более высокой температуре (см. гл. VI). Часть более слабо связанной воды цеолитов и некоторых других минералов может быть включена в группу НгО— 110°, однако в большинстве пород и минералов подобная ошибка при разделении связанной и несвязанной воды не имеет сколько-нибудь серьезного значения. При анализе минералов и некоторых глин присутствие нескольких гидроксильных групп может быть доказано при помощи кривой нагревания, на которой каждая гидроксильная группа дает начало пику. Хороший пример дают работы Тсуруми и Иошики [24] по лепидомелану ив Ишикава (Япония). Их химический анализ приближается к формуле (51, Al)4(Mg, Ре, А1, Мп, Т1)з,4- (К, На) (ОН, Р)з. Их кривая, показывающая изменение веса в пределах температур от 25 до 1000°, обнаруживает три излома — при 260, 510 и 630° со сходными нарушениями в непрерывности изменения коэффициентов преломления и углов оптических осей. Ход изменения физических свойств наводит на мысль, что химический анализ сделан правильно, причем указываются три гидроксильные группы, вместо обычных двух. Сравнение кривых обезвоживания бокситов с соответствующими кривыми для диаспора, гиббсита, каолинита, [c.244]

По количеству выделившегося метана, объем которого может быть измерен с помощью газовой бюретки, рассчитывают содержание гидроксильных групп в анализируемой пробе. Этот метод известен в литературе как метод Чугаева — Церивитино-ва. Он используется для анализа не только мономеров, но н полимеров. Однако при объемном определении количества, вы-делившегося метана возможны ошибки за счет других газообразных продуктов, попадающих в измерительную часть прибора. Поэтому более точным представляется вариант с хроматографическим окончанием анализа. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология