Гартек

В 16 гл. VI отмечалось, что обычная симметричная двухатомная молекула обладает вращательными энергетическими уровнями, соответствующими только либо четным, либо нечетным значениям J (симметричные или несимметричные состояния). В большинстве случаев макроскопические свойства веществ практически не зависят от симметричности или несимметричности состояния молекул. Однако для водорода вследствие относительно больших интервалов в значениях вращательной энергии имеет место существенное различие в термодинамических свойствах симметричных и несимметричных состояний. Наблюдаемые свойства водорода зависят от относительных количеств последних. Так, в 1928 г. Джиок и Джонсон выдерживали газообразный Н2 при 85° К в течение 6 месяцев и при последующем сжижении обнаружили значительное изменение давления пара водорода по сравнению с первоначальным. Бонгоффер и Гартек, используя в качестве [c.241]

В качестве источника атомного водорода некоторые авторы применяли также вещества, отщепляющие при освещении атомы Н. Так, при изучении реакцип H2-f О2 Фаркаш, Габер и Гартек [427] подмешивали к гремучей смеси аммиак, молекулы которого фотохимически разлагаются по схеме NH3 + /IV =NH2 + А. Аммиак неудобен, однако, в том отношении, что радикалы МНг, возникающие одновременно с атомами Н, также принимают участие в реакции, что делает ее механизм более сложным. [c.90]

Атомы водорода легко реагируют со всеми углеводородами за исклю-1 ением метана. Еще в 1928 г. Бонгеффер и Гартек [428] путем анализа продуктов взаимодействия атомов Н с различными углеводородами установили, что в этом случае возможны как процессы гидрирования и дегидрирования, так и расщепление молекул по углеродным связям. В настоящее время изучено большое число реакций атомов Н с различными углеводородами и их производными. Для большей части этих реакций установлены приближенные значения соответствующих констант скоростей и энергий [c.91]

К. Гейб и П. Гартек [9, 10] полагали, что перекись водорода образуется на поверхности через радикалы НОд, причем постулировалось, что на холодных стенках приемной ловушки вначале адсорбируются атомы водорода, реагирующие затем с молекулами кислорода из газовой фазы с образованием радикалов НО а [c.41]

Нетрудно видеть, что последний механизм как бы объединяет основные представления, развитые, с одной стороны, Б. Родебушем, а с другой стороны, К. Гейбом и П. Гартеком. [c.42]

Гейб и Гартек подтвердили это, показав, что атомарный водород, образующийся в электрическом разряде, конвертирует пара-водород в орто-водород при гораздо более низких температурах— порядка от - -10° до +100°С. [c.99]

Реакция с кислородом з. Соединение водорода и кислорода с образованием воды является гораздо более сложной цепной реакцией, чем реакция между водородом и хлором, так как в зависимости от условий температуры и давления соединение водорода с кислородом идет различными путями. При введении атомарного водорода в кислород образуется и перекись водорода и вода можно обнаружить также присутствие свободного радикала гидроксила - ОН по его характерным спектральным линиям Работая при температурах жидкого воздуха, Гейб и Гартек показали, что при понижении температуры процентный выход перекиси водорода растет и при очень низких температурах он может приблизиться к 100%. Поэтому они предположили, [c.100]

Гейб и Гартек 1391 предпол н али, что в их опытах перекись водорода образовывалась но уравнению [c.48]

Алкильный радикал, как и атомарный водород, вступает затем в реакцию с молекулой хлора, образуя молекулу алкилхлорида и атом хлора последний снова реагирует с углеводородом и т. д. Отношение числа про-реагировавпп1х молекул к числу молекул, поглотивших световой квант, называемое квантовым выходом , неодинаково для различных хлорируемых веществ. По данным Боденштейна в реакции между хлором и водородом поглош,епный квант может вызвать соединение 100 ООО молекул СЬ и На, тогда как квантовый выход при фотохимическом хлорировании пентана только 192 [12]. Квантовые выходы при фотохимическом хлорировании других углеводородов приведены Бонгеффером и Гартеком [13]. [c.361]

Устройство измерительное камеры с платиновой нитью описывается в статье Хольдмана (Annal. hem., 25, 5, 1953). Метод определения изотопного состава саров воды основан на различии давления насыщенного пара тяжелой и легкой воды и является развитием более ранних работ Гартека, Клемо и Свана. В Советском Союзе этот метод был также усовершенствован Мардалейшвили, Лавровской и Воеводским. [c.54]

При низких давлениях выход продуктов реакции на один атом Н резко уменьшается, что, по Бонгефферу и Гартеку [30], связано с преобладанием процесса НС0 + Н = Н2- -С0. Кроме того, согласно данным Фаркаша и Заксзе [601], для скорости реакции Н с СО существенное значение имеет распад радикала НСО. [c.91]

Реакции атомов кислорода. Переходя к вопросу о химических свойствах атомарного кислорода, укажем, что для получения атомов О обычно применяются те же методы, что и в случае атомов Н, т. е. метод электрического разряда и фотохимический. Из более ранних работ исследованию реакций атомов кислорода посвящены работы Гартека и Копш [729], Гейба и Гартека [663], Г. Г. Неуймина и Б. Н. Попова [213], Шенка и Ябло-ноеского [1109], А. Б. Шехтер и М. Я. Кушнерева [161] и других, относящиеся к 1930—1941 гг. В этих работах были изучены реакции атомов О с некоторыми простейшими углеводородами, предельными и непредельными, включая бензол, с метиловым и этиловым спиртами, с формальдегидом и муравьиной кислотой, а также с водородом. Большинство этих работ имеет тот существенный недостаток, что исследования производились при [c.93]

Энергия активации этой реакции, согласно Гартеку и Копш [729], равна 6 ккал. Г. Г. Неуймин и Б. Н. Попов [213], изучавшие эту реакцию при низких давлениях (порядка 0,1 мм рт. ст. ), нашли, что возбужденные (метастабильные) атомы кислорода О ( D) обладают заметно большей химической активностью по сравнению с нормальными атомами, вследствие чего окисление водорода в условиях их опытов обусловлено практически исключительно метастабильными атомами (получающимися при фотодиссоциации молекул Ог одиовременно с нормальными атомами). Энергия активации реакции 0 Ю) + Нг = ОН + Н + 44,6 ккал, согласно Неуймину и Попову, составляет менее 1,4 ккал. [c.94]

Недавно были получены указания на наличие реакции, обратной процессу распада закиси азота, т. е. реакции N2 -f О КгО. Согласно Гартеку и Дондес [725], эта реакция лежит в основе образования закиси азота в смеси азота и озона при 295 С. [c.266]

Развивая представления о радикальном механизме превращения метана в электрическом разряде, Петерс и Вагнер [612] главную роль в этой реакции приписывают атомам водорода. При этом они в значительной мере опираются на результаты работы Бонгеффера и Гартека, изучавших взаимодействие атомов П с различными углеводородами. В этой работе, в частности, было показано, что атомы действуют дегидрирующим образом па этан и этилен, превращая их в ацетилен, и почти не действуют ка последний. Таким образом, ацетилену нужно приписать особую устойчивость, чем и объясняется возможность почти полного (при определенных условиях) превращения метана в ацетилен. Исходя из этих данных, Петерс и Вагнер заключают, что нри малых плотностях тока ацетилен образуется в основном в результате дегидрирующего действия атомов Н, превращающих метан и радикалы СНз в СНг и, далее, в С2Н4 и С2Н2. При больших плотностях разряда, по Петерсу и Вагнеру, ацетилен образуется преимущественно в результате рекомбинации радикалов СН и гидрирования радикалов Сг. [c.451]

Константа скорости реакции разветвления (2) была вычислена Н. Н. Семеновым [23] на основании опытных данных Ковальского [24], впервые изучившего кинетику горения водорода внутри области самовоспламенения при давлениях, близких давлению нижнего предела. При 520° С константа оказалась равной 1,12 х X10 см 1 молекул-сек. Энергия активации была оценена в 18 ООО кал/моль. Для оценки константы скорости реакции (3) были использованы опыты Гартека и Копша [25]. По этим данным, 3 оказалась равной 6000 кал молъ. [c.179]

Е. Охара [II] предположил, что радикалы НО2 могут ассоциироваться иа холодной поверхности до нестойкого соединения Н2О4, и дополнил механизм Гейба и Гартека реакцией образования этого продукта [c.42]

Л. И. Некрасов, Н. И. Кобозев и Е. Н. Еремин (см. [12]), в отличие от К. Гейба, П. Гартека и Е. Охара, считали, что на холодных стенках приемной ловушки первоначально адсорбируется молекулярный кислород, который вступает затем в реакцию с атомами Н из газовой фазы, что приводит к образованию радикалов НО2 [c.42]

Существование атомарного водорода в этой реакционной смеси было доказано Гейбом и Гартеком , которые показали, чтб при пропускании слабой струи хлора в пара-водород и последующем облучении имеет место частичная конверсия в ортоводород. В темноте или в отсутствии хлора превращение двух форм водорода не происходит. Еще до этого Бем и Бонгеффер показали, что при смещении атомарного водррода с хлором или парами брома выделяется значительное количество тепла. Экзотермические реакции [c.100]

Реакции с другими неорганическими молекулами. Инертные газы, как, например, аргон и неон, конечно, неспособны к химическим реакциям и поэтому могут служить для разбавления атомарного водорода в газовых смесях. Гартек использовал это при исследовании реакций между атомарным водородом и водными растворами неорганических солей, так как атомарный водород, полученный по методу Вуда, из смеси водорода с парциальным давлением в 0,3 мм и неона с парциальным давлением в 16 мм, можно пропускать в воду, не вызывая немедленного испарения последней. [c.102]

Гартек и Копш получили атомарный кислород, пропуская струю очищенного сухого газообразного кислорода при давлении в 1 мм через охлажденную трубку, в которой происходит разряд между алюхминиевыми электродами, между которыми поддерживается разность потенциалов в 5000 вольт. Существование свободных атомов кислорода было подтверждено спектрографически. Было показано также, что платиновая проволока, помещенная на расстоянии ъ 7 см от разряда, может расплавиться за счет энергии, выделяющейся при процессе рекомбинации атомов кислорода на поверхности [c.106]

Для давлений пара жидкого пропана ниже 1 аш имеются две серии точных данных, а именно Кемпа и Эгана [51] и Гартека и Эдзе [41]. Сюда относятся также данные Бёррель и Робертсон [17], но они весьма неточны, отличаясь от точных данных Кемпа и Эгана [51] в среднем на 37% в сторону преувеличения. [c.38]

В табл. 30 приводим данные Гартека и Эдзе по давлению пара жидкого пропана для ровных значений температур через каждый градус в пределах от —90 до —41°С. [c.41]

Данные Гартека и Эдзе [41] по давлению пара жидкого пропана [c.41]

Пропусканием электрического разряда через водород, обычно при давлениях около 1 мм рт. ст. или меньше, можно получить концентрацию атомов водорода 20—50% образовавшийся таким образом атомарный водород способен к длительному существованию до рекомбинирозания. Бонхеффер и Бем I38] и Гейб и Гартек [39 изучили реакцию кислорода с атомарным водородом при давлениях 0,1 и 0,5 мм рт. ст. и температурах стенки 30—200° К. Продукт представлял собой практически 100 %-ную перекись водорода при 30° К, ио с повышением температуры стенки выход падал и становился ничтожно малым при 200° К. Эти авторы указывали, что их продукт энергично выделял кислород при нагревании приблизительно до —115°, и выдвинули предположение, что получаемая на первой стадии перекись водорода обладает структурой, отличающейся от нормальной, что и обусловливает ее разложение при нагревании до —115°. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология