Ацетальдегид, реакция с кислородом

Окисление ацетальдегида молекулярным кислородом представляет гомогенную каталитическую реакцию, протекающую в жидкой фазе и выражаемую общим уравнением [c.312]

Реакция получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида молекулярным кислородом идет по радикально-цепному механизму. Напишите уравнения реакции получения надуксусной кислоты и образования из нее уксусной кислоты. [c.66]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

Таблица 31 иллюстрирует результаты обработки нескольких кинетических кривых хемилюминесценции в реакции инициированного окисления ацетальдегида на участке подъема к максимуму. Как видно из таблицы, при различных температурах и начальных концентрациях ацетальдегида и кислорода нижняя граница времени [c.271]

Реакция получения уксусной кислоты окислением ацетальдегида молекулярным кислородом идет по радикально-цепному механизму с образованием в про- [c.58]

Рассмотрим применение метода маршрутов для построения кинетической модели сопряженного окисления циклогексанона А1 и ацетальдегида Аг кислородом Аз в е-капролактон А4 и уксусную кислоту Аб при катализе нафтенатом Со . Побочными веществами являются адипиновая кислота Ае, молекулярные продукты конденсации Ат и продукты распада А. Согласно общепринятым взглядам, если пренебречь некоторыми неустановленными ста-,днями, механизм процесса можно описать такими элементарными реакциями [c.342]

Такие реакции, как окисление ацетальдегида кислородом до уксусной кислоты, протекают через промежуточный продукт, в данном случае надуксусную кислоту, которая в определенных условиях разлагается со взрывом. Поэтому для предупреждения значительного накопления в системе взрывчатой надуксусной кислоты процесс окисления ведут в присутствии катализатора (ацетата марганца) и при температуре не ниже 40 °С. [c.338]

Ацетальдегид на указанном производстве получался по реакции Кучерова — гидратацией ацетилена в сернокислой среде в присутствии солей двухвалентной ртути. Процесс осуществлялся по следующей схеме в гидрата-тор загружалась кислота и ртуть система продувалась азотом до содержания кислорода в отходящем азоте менее 1 % включался водокольцевой насос, и ацетилен, барботируя через слой контактной кислоты, реагировал с водой с образованием ацетальдегида. [c.224]

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

Собранные после каждого опыта газообразные и жидкие продукты подвергались анализу газы на содержание водорода, метана, азота, углекислоты, окиси углерода, кислорода и непредельных углеводородов общепринятыми методами в конденсате (смесь жидких продуктов реакции) определялось содержание эфира, ацетальдегида и других альдегидов, уксусной и других кислот. [c.369]

Имеется несколько способов осуществления этого процесса, реализованных в промышленном или крупном опытном масштабе. В одном из них окисление ведут кислородом при 0°С в растворе ацетона или этилацетата, инициируя реакцию озоном. В другом процессе ведут окисление воздухом в растворе этилацетата при 30—40 °С и 2,5—4 МПа, используя в качестве катализатора ацетат кобальта (0,0003%). Степень конверсии ацетальдегида составляет 28% при селективности более 90%. Реакционный раствор подвергают ректификации. Проведен и синтез в газовой фазе при 160— [c.404]

Технологическая схема процесса приведена на рис. 6.14. В реактор 7 подают катализаторный раствор, уксусную кислоту, этилен, кислород и циркуляционный газ [концентрация кислорода в исходном газе около 5,5% (об.)]. Реакция осуществляется при 130 °С и давлении 3 МПа. Выходящая из реактора смесь непрореагировавшего этилена, кислорода, продуктов реакции и уксусной кислоты после охлаждения в холодильнике 3 и дросселирования поступает в газосепаратор 4. Несконденсировавшиеся газы после поглощения двуокиси углерода раствором соды в скруббере 5 (с последующей десорбцией Og в отпарной колонне 6) возвращаются в реактор J. Для удаления инертных компонентов часть газа периодически выводится иа системы. Конденсат из газосепаратора 4 поступает в колонну 7, в которой отгоняются продукты реакции, включая образовавшуюся воду. Из куба этой колонны отбирается непрореагировавшая уксусная кислота, которая затем возвращается в реактор. В колонне 8 отгоняются низко-кипящие компоненты, которые для выделения ацетальдегида поступают в абсорбер 12. Поглощенный водой ацетальдегид выделяется из водного раствора ректификацией в колонне 13. Отбираемый из куба колонны 8 продукт, состоящий из винилацетата, воды и высококипящих компонентов, разделяется в отстойнике 9 на два слоя. Водный слой после извлечения следов винилацетата направляют в канализацию. Органический слой из отстойника 9 направляют для удаления воды в колонну 10, из которой смесь продуктов поступает в ректификационную колонну И, где отгоняется чистый винилацетат. Из куба колонны И выводятся высококипящие примеси. Пары воды с примесью винилацетата из верхней части колонны 10 возвращаются в колонну 8. [c.193]

Окисление пропана и бутана производится при смешивании их с кислородом и реакторах при 350—50" С и давлении 7 — 10 ат. В продуктах реакции получают формальдегид, ацетальдегид. мета-пол и другие соединения. [c.354]

Кислород является чрезвычайно активным катализатором. Присутствие Оа даже в очень небольших количествах (10 %) удваивает скорость разложения СНзСНО при 477 , причем состав продуктов разложения не меняется. Кислород разлагает ацетальдегид и при более низких телшературах [98, 991 вплоть до 150 , причем реакция продолжается до тех пор, пока па каждую молекулу кислорода приходится 100—300 молекул ацетальдегида реакция проходит через максимум при 300°. Вероятно, при более низких температурах обрыв цепи идет в оснйвпом на стенках. [c.334]

Основными потребителями ацетальдегида являются следующие отрасли промышленности производство уксусной кислоты и ее ангидрида окислением ацетальдегида молекулярным кислородом (гл. 18, стр. 335) производство этилацетата с использованием реакции Тищенко (гл. 18, стр. 348) производство различных продуктов на основе реакции альдольной конденсации. [c.300]

Радикал СН2СНО либо превращается в ацетальдегид (реакция 9), либо, присоединяя кислород, изомеризуется по тем же двум направлениям с образованием при последующем распаде в первом случае формальдегида и радикала НСОО, а во втором — формальдегида, окиси углерода и радикала ОН [c.391]

Все схемы имеют ряд существенных недостатков, и поэтому каждую из них следует разобрать в отдельности. Данные, полученные при помощп изотопов, показывают, что ни прп наличии формальдегида, ни при наличии ацетальдегида реакция образования углекислого газа не ускоряется, и эти соединения не могут быть промежуточными продуктами образования СО2 из этнлена. Опыты с мечеными молекулами показали, что в условиях синтеза окиси этилена из этилена наблюдается следующее 1) серебро способно прочно захватывать молекулы кислородных соединений, которые, вероятно, образуют органический остаток по схеме Твнгга 2) раснад окиси этилена на этилен и адсорбированный кислород в условиях реакции очень мал. [c.108]

Окисление ацетальдегида легко приводит к возникновению холодного пламени. В условиях наших опытов холодное пламя наблюдалось при 220°. По иному обстояло дело, если первая стадия реакции (окисление альдегида кислородом) проводилось при более низкой температуре, например при 170°, а затем делалась попытка воспламенить сильно измененную смесь повыяюниом температуры. При этом, несмотря на наличие в системе больших количеств взрывчатой промежуточной гидроперекиси ацетила, а также исходных ацетальдегида и кислорода, смесь могла быть воспламенена лишь при 2(Ю°. При более низких температурах вторая стадия реакции (окисление альдегида перекисью) могла быть проведена с большими скоростями, но без взрыва. Если теперь после прохождения первой стадии реакции реагирующая смесь охлаждалась д( температуры, близкой к комнатной ( закалка ), а затем в этой смеси повторно проводилась реакция, то уже при небольшом нагревании (до 145°) наблюдался тепловой взрыв реагирующей смеси. Постепенное нагревание реагирующей смеси поело закалки позволяло пройти эту опасную температуру и возобновить обычный режим медленного окисления при исходной температуре. Таким образом, изменения, происшедшие в реагирующей системе при охлаждении, являются обратимыми. Мы теперь знаем, что эти новые свойства смеси являются следствием изменений, происходяп1Их в молекулах промежуточных гидроперекисей под влиянием внутримолекулярных водородных связей, возникающих в молекулах гидроперекиси при охлаждении [24]. [c.135]

Исследование реакций кислорода с этиленом и ацетальдегидом и реакции разложения окиси этилена. Проба 10- моля. НФ диномилфталат и глицерин на стекле или динонилфталат на целите. [c.171]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды и г . По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующее действие [8], Точно так н<е при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида [15]. В противоположность этому наблюдения над влиянием ацетальдегида на смесь ЮдН а + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст, (по-видимому, в период т ) показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов [1] это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще пе добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бы1Ь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период т . Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова- [c.256]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Точность данных Ньюитта для статических систем дшжет серьезно оспариваться. Заметное влияние небольших изменений температуры реакции на распределение продуктов и особенно на отношение СОа СО трудно объяснить без учета влияния поверхности. Так, найденная в продукте уксусная кислота, очевидно, образуется в результате окисления ацетальдегида на поверхности сосуда или конденсированных продуктов. Нет никаких данных, позволяющих рассчитать количество поглощенного кислорода. [c.329]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

Заслуживает внимания недавно запатентованный фирмой Нейшнл рисерч корпорейшн метод прямого некаталитического окисления этана в окись этилена. При работе по этому методу кислород смешивают со свежим этаном и рециркулирующим газом с таким расчетом, чтобы молярное отношение СаНе Оа в смеси составляло от 10 до 15. Реакция проводится прп 500—700° под давлением от 1 до 7 ат. Газы, выходящие из реактора, пропускаются через окись алюминия для разложения перекиси водорода, затем охлаждаются и поступают в скруббер для конденсации окиси этилена, формальдегида и ацетальдегида. Часть неконденсирующихся газов сбрасывается, а остальные подаются на рециркуляцию в реактор. [c.93]

Теплота сгорания 1 моля жидкого ацетальдегида, СН3СНО, с образованием диоксида углерода и жидкой воды равна - 1164 кДж. а) Составьте полное уравнение этой реакции, б) Какое количество теплоты вьщеляется при сгорании 1 моля ацетальдегида Какое количество теплоты вьщеляется в расчете на моль образующейся воды В расчете на моль использованного кислорода в) Какое количество теплоты вьщеляется при сгорании 1 г ацетальдегида г) Воспользуйтесь полученными данными, а также данными для диоксида углерода и воды из приложения 3, чтобы вычислить стандартную теплоту образования ацетальдегида. Сравните полученный результат с приведенным в приложении 3. [c.39]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

В промышленных условиях процесс первоначально ведется в присутствии [РсЮи] " и [СиС1з] без доступа воздуха. По истечении определенного времени образовавшийся ацетальдегид отгоняется из реактора и после этого реактор продувается воздухом или кислородом. При продувке воздухом Си+ легко окисляется до Си , а последний по реакции (5) окисляет [РдС ] до [Рс1С14] . Скорости реакций отдельных стадий могут изменяться при замене лигандев, например при переходе от хлоридных комплексов к бромидным скорость возрастает в 17 раз. Если процесс проводить в среде уксусной кислоты, то в результате окисления этилена образуется винилацетат. Этот процесс, открытый советскими учеными, широко применяется в практике. [c.631]

Схема одностадийного процесса изображена на рис. 132. В реактор 1 типа пустотелой барботажной колонны, заполненной ка-тализаторным раствором, подают кислород и этилен (свежий и рециркулирующий). Реактор работает с постоянным уровнем жидкости при 130°С и 0,3 МПа. Избыточный этилен выдувает из раствора образовавшийся ацетальдегид, чем предотвращаются побочные реакции его конденсации. Вместе с ацетальдегидом испаряется часть воды, которую В атмосферу конденсируют в холодиль- [c.450]

В США и Канаде действовали несколько установок безкатализаторного окисления кислородом воздуха парафиновых углеводородов (пропана, бутана и др.) с целью получения формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты и других кислородсодержащих продуктов [60]. Важнейшими факторами процесса, определяющими ход реакции, ее избирательность, являются отношение углеводорода к воздуху или кислороду, температура, давление и время реакции или время пребывания реагентов в реакторе. Однако следует отметить, что отсут- [c.126]

Невит и Блох изучили также окисление этана при давлении 15—100 атм и температуре 260—360 . В продуктах реакции, помимо воды, метилового спирта, формальдегида, муравьиной кислоты и ацетальдегида, в преобладающем количестве находились этиловый спирт и уксусная кислота. Попышение давления благоприятствовало образованию веществ, получающихся без разложения молекулы углеводорода. Впоследствии в Англии и Канаде этот метод окисления под высоким давлением и при отношении углеводород кислород = 9 1 стал промышленным способом получения метилового и эти.чового спиртов из метана и этана. [c.349]

Окисление этилена до ацетальдегида представляет гомогенно-каталитическую реакцию, протекающую в среде жидкого катализаторного раствора хлорида палладия с высокой степенью селективности. Реакция описывается общим уравнением С2Н4 + 0,50з = СНзСНО - АЯ АЯ = 221,5 кДж (е) В процессе окисления этилена хлорид палладия восстанавливается до металлического палладия, теряя свою активность, и должен восстанавливаться за счет окисления кислородом [c.305]

Скорость суммарной реакции окисления, селективность процесса, выход ацетальдегида и побочных продуктов зависят от условий процесса состава катализаторного раствора и его кислотности, давления, температуры, соотоншения этилена и окисляющего агента (кислорода или воздуха). Так при избытке хлорида меди (II) в катализаторном растворе, реакция (и) протекает количественно, поэтому содержание хлорида палладия (II) в нем может поддерживаться минимальным. На практике соотношение Си Рс1 поддерживается не менее,чем 15 1, что соответствует катализаторному раствору, содержащему 0,3— [c.306]

Технологический процесс производства ацетальдегида из этилена может быть одностадийным или двухстадийным. В одностадийном процессе окисление этилена с восстановлением хлорида пЕ1лладия и регенерация потерявшего активность катализаторного раствора совмещены в одном аппарате — реакторе. Образующийся ацетальдегид испаряется за счет теплоты реакции и извлекается из реакционной смеси конденсацией и промывкой водой. В качестве окислительного газа используется кислород, почему метод получил название кислородного. В двухстадийном процессе окисление этилена и регенерация каталитического раствора разделены и осуществляются в двух отдельных аппаратах — реакторе и регенераторе, а в качестве окислительного газа используется воздух. [c.306]

Это так назьшаемый процесс Уоккера, в котором этилен окисляется в ацетальдегид в водном растворе хлорной меди, содержащем следы хлористого палладия. При производстве ацетальдегида этот процесс можно осуществить в двух вариантах как одно- и как двухстадийный /2/. В ходе реакции хлористый палладий, окисляя этилен в ацетальдегид, сначала восстанавливается до элементарного Палладия, но тотчас же вновь окисляется в хлористый палладий хлорной медью. В процессе регенерации катализатора хлористая медь снова окисляется до хлорной меди кислородом, который является в конечном счете окисляющим агентом /8/. [c.284]