Изотопный обмен иодом

Изотопный обмен иодом между алкилиодидом и ионами иода [c.273]

РАБОТА 6.2. ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН ИОДОМ МЕЖДУ Ь И Nal В РАСТВОРЕ [10] [c.188]

Изотопный обмен иодом между водным раствором иода и иодистым натрием протекает с большой скоростью через образование промежуточного комплекса. Равновесие достигается практически мгновенно [c.188]

РАБОТА 6.4. ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН ИОДОМ МЕЖДУ RI И Nal В СПИРТОВОМ РАСТВОРЕ [6] [c.190]

РАБОТА 6.5. ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН ИОДОМ МЕЖДУ РАСТВОРОМ Nal [c.192]

Изотопный обмен иодом между твердым иодистым серебром и иодистым натрием в растворе протекает через диссоциацию обоих компонентов. Однако скорость и степень обмена зависят от состояния осадка. Обмен иодом между постоявшим осадком иодистого серебра и ионами иода идет медленно, причем только с поверхности вследствие того, что диффузия иода в кристаллической решетке Agi затруднена. [c.192]

При стоянии раствора оптически активного 2-иодоктана в ацетоне, содержащем Na 4, алкилгалогенид теряет оптическую активность и происходит обмен обычного иода иа радиоактивный. Скорость обеих реакций зависит от концентраций [Р1]и[1"], но рацемизация протекает вдвое быстрее, чем изотопный обмен. Считают, что этот эксперимент, описанный в 1935 г. М. Хьюзом (Университетский колледж, Лондон), установил стереохимию 8м2-реакции каждая молекула, вступающая в реакцию замещения, претерпевает обращение конфигурации. Как подтвердить этот вывод (Указание возьмите молекулу алкилгалогенида и рассмотрите, что с ней происходит при замещении.) [c.473]

Изотопный обмен паров иода с другими иодидами изучался при температуре 293° К и разных концентрациях паров иода. [c.272]

Основные научные работы посвящены применению масс-спект-рометрии для решения широкого круга химических, физических и геохимических задач. Одним из первых начал определять содержание различных изотопов в природных продуктах и указал, что с помощью этих данных можно установить происхождение соответствующих материалов. Показал, что данные, полученные при изучении кинетических изотопных эффектов, являются мощным средством при установлении механизма реакций, особеиио нри определении структуры активированного комплекса. Изучал содержание изотопов серы в различных природных продук-тах. Один из пионеров применения масс-снектрометрии для изучения содержания продуктов ядерного распада определил выход таких продуктов для многих реакций. Внес существенный вклад в изучение функции щитовидной железы с помощью радиоактивного иода. Разрабатывал методы разделения стабильных изотопов (изотопный обмен, термическая диф- [c.493]

Изотопный обмен между газообразным иодом и иод-алкилами обусловлен диссоциацией иода в газовой фазе [c.181]

Изотопный обмен элементарного иода и иод-иона в водном растворе происходит по ассоциативному механизму [c.181]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

На схеме показан изотопный обмен ионов иода с асимметрическим органическим иодидом, т. е. реакция [c.43]

И. Тук [9], исследуя обмен иодом между третичным иоди-стым бутилом и иодидом натрия в жидкой двуокиси серы, нашел, что начальная скорость перехода меченого иода в третичный иодистый бутил не зависит от концентрации иодида натрия. По его мнению это объясняется тем, что скорость изотопного обмена в этой системе определяется скоростью диссоциации иодистого бутила [c.189]

По аналогичному механизму происходит изотопный обмен между иодид-ионами и элементарным (молекулярным) иодом,, а также между молекулярным хлором и его ионами. [c.190]

Примером изотопного обмена по ассоциативному механизму может служить изотопный обмен между элементарным иодом и иодид-ионами, протекающий в водном растворе [c.134]

Гетерогенный изотопный обмен молекулярным иодом между водным раствором иода в иодиде калия и раствором иода в СИСЬ или ССи в основном зависит от скорости перемешивания водной и органической фаз, причем период полуобмена резко уменьшается с увеличением интенсивности перемешивания каждой фазы. [c.137]

Действительно, Роджерс с сотр. [66], изучая изотопный обмен при помощи между пентафторидом иода и фтористым водородом, установили, что в этой системе происходит образование относительно устойчивых комплексов [c.280]

Изотопный обмен. Используется активный уголь, пропитанный неактивными и нелетучими неорганическими соединениями иода (например, иодидом калия). За короткое время пребывания радиоактивного иодистого метила в угольной шихте на адсорбенте происходит обмен изотопов иода, при этом в результате большого избытка нерадиоактивного иода достигается хорошая эффективность обмена. [c.112]

Существует два главных метода введения радионуклидов иода в органические молекулы — электрофильное радиоиодирование и изотопный обмен иода. Первый основан на взаимодействии активированных соединений, таких как фенолы, анилины, элементоорганические соединения с реагентами, содержащими радиоиод в состоянии окисления 1 ( 1С1, 1 +хлорамин Т, иодоген и др.) [c.398]

Препаративно наиболее важными являются синтезы иодидов и фторидов. Однако техника МФК может быть использована также и для получения хлоридов, бромидов и иодидов, содержащих изотопную метку. Старкс [4] нашел, что полное равновесие С1/з С1 между 1-хлороктаном и На С1 в присутствии четвертичной соли в качестве катализатора достигается при кипении смеси за 5 ч. Аналогичный обмен иод — радиоактивный иод при 100 °С проходит полностью за 5 мин [4]. При обмене химически неэквивалентных групп X и превращение могут лимитировать как равновесие экстракции двух ионных пар Q+X и так и химическое равновесие [c.109]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН, самопроизвольное перераспределение изотопов хим. элемента между разл. фазами системы (в частности, между разл. агрегатными состояниями одного и того же в-ва), частицами (молекулами, ионами) или внутри молекул (сложных ионов). В И. о. могут участвовать как стабильные, так и радиоактивные нуклиды. При И.о. сохраняется неизменным элементный состав каждого участвующего в обмене в-ва, изменяется лишь его изотопный состав. Если обменивающиеся изотопами молекулы, ионы и т. п. находятся в одной фазе, И. о. наз. гомогенным, если в разных фазах - гетерогенным. Так, при гомогенном И. о. с участием молекул воды Н НО и DDO образуются молекулы HDO при гетерог. И. о. между napaMn иода, меченного радионуклидом и кристаллич. иодом радиоактивные атомы переходят из пара в кристаллы. В результате И.о. изотопный состав всех форм выравнивается и устанавливается равномерное распределение изотопов (равнораспределение). [c.198]

Водороды иодферроцена не обмениваются на дейтерий, но происходит замена на дейтерий иода. Дейтерированный ферроцен получается в виде катиона феррициния, и, кроме того, образуется комплекс иодферроцена с иодом (дейтерия не содержит) [19]. В бром- и хлорферроцене происходит, наряду с отщеплением галогена, изотопный обмен водорода [181. [c.8]

В качестве примера рассмотрим определение выхода радиоактивного иода, образующегося при делении урана. Известно, что образующийся при этом радиоактивный иод существует в нескольких валентных состояниях и соответствующих им химических формах. Некоторые из этих форм неспособны к быстрому изотопному обмену друг с другом, а также с дoбaвлeнным в качестве носителя иодидом калия. Это приводит к необходимости переведения всех возможных форм иода в наиболее устойчивую и удобную Для работы форму. С этой целью после добавления носителя можно, например, произвести предварительное окисление иода до семивалентного состояния и затем восстановить его до элементарного. Если исключить предварительное окисление иода, то с добавленным носителем (иодид -ионом) выделяется лишь несколь- ко процентов определяемого радиоактивного изотопа иода (часть радиоактивного иода, существующего в форме элементарного [c.110]

Изотопный обмен может быть применен также для определения равноценности одноименных атомов в органической молекуле. Так, с применением радиоактивного было показано, что дефенилиодоний (СдН5).2 2 в спиртовом растворе обменивает только один из атомов иода именно тот, который может отделиться от молекулы путем ионизации (СбН5)2 1+ + Р. [c.243]

В ароматическом ряду реакция нуклеофильного изотопного обмена иода идёт, как правило, только в жёстких условиях, при нагревании в высоко-кипящих растворителях или в расплаве, когда весьма заметным становится разложение органических веществ. Исключением является обмен иода в о-иодбензойной кислоте и её производных, протекающий в относительно мягких условиях (80-100 °С) и служащий основой широко применяемого метода получения РФП 1311-о-иодгиппурата натрия. [c.399]

Другим примером полудиссоциативного механизма может служить изотопный обмен между парами иода и органическими иодидами в газообразной фазе, осуществляемый по схеме [c.188]

Гетерогенный изотопный обмен с участием различных молекул. Добавим к нерадиоактивному раствору Nal, содержащему суспензию свежеприготовленного осадка РЫг, порцию раствора Nal такой же концентрации, но содержащего радиоактивные атомы Ч. Будем некоторое время при постоянной температуре перемещивать смесь, а затем отделим осадок от раствора. Последующие измерения покажут, что осадок РЫг содержит радиоактивные атомы Ч, которые оказались в нем в результате изотопного обмена иодом между осадком и раствором. Протекание изотопного обмена обусловлено, в частности, процессами спонтанной перекристаллизации свежеприготовленной полидисперсной твердой фазы. Уравнение изотопного обмена следующее [c.122]

По диссоциативному механизму протекает, в частности, изотопный обмен в водном растворе между ЗгС12 и ЗгС204, рассмотренный в 1 этой главы (случай 3). Другой пример диссоциативного изотопного обмена —обмен изотопами иода между газообразным иодом и иод-алкилами, обусловленный диссоциацией иода в газовой фазе на атомарный иод [c.133]

Другим примером соединения, содержащего неравноценные атомы одного элемента, служит подпетый дифенилиодоний. Оказывается, что к изотопному обмену с меченым иодид-ионом в спиртовом растворе способен только один атом иода, входящий в состав (СбН5)г12. Этот атом иода отщепляется от молекул (СбН5)212 путем ионизации [c.135]

Механизм обменной реакции фтора с JF7 экспериментальные данные объясняют не однозначно. Предполагают [28], что изотопный обмен происходит или в результате гетерогенного катализа при помощи фторида металла, покрывающего стенки реакционного сосуда (реакцию проводят в сосуде из алюминия, меди или никеля), или путем сочетания гетерогенного и гомогенного газообразного процессов, причем гомогенный обмен включает диссоциацию гентафторида иода, аналогично механизму обмена в системе IF3—Fg [c.300]

Эта теория объяснила почти все экспериментальные данные по кислородному обмену неорганических кислот и их солей с водой (большая часть которых была получена А. И. Бродским с сотрудниками), позволила предсказать, а затем и подтвердить большие различия в скоростях обмена сходных соединений и послужила основой трактовки механизма кислородного обмена в органических соединениях. Впоследствии И. П. Грагеров с сотрудниками изучил кислородный обмен замещенных бензойных кислот, бен-зальдегидов, фенолов, нитро-, нитрозо-, иодо-, иодозосоединений, сульфоксидов, сульфонов. В ряде случаев его удалось объяснить на базе изложенной теории. Изотопный обмен в связях С=3 органических серусодержащих веществ с меченным 8 сероводородом, изученный Г. П. Миклухиным и сотрудниками, также объясняется аналогичным механизмом. В связи с этими исследованиями были разработаны быстрые и точные масс-спектрометрические методы изотопного анализа кислорода О в воде. [c.22]

Авторы [19] наблюдали также изотопный обмен в системе AgJ (твердая фаза) — J2 (газ) при комнатной температуре (25°С). Полученные данные позволяют оценить значение эффективного коэффициента диффузии как Дэфф= (0,9 0,2) X Х10- см -с . Из прямых диффузионных опытов (на описании которых мы не останавливаемся) можно определить верхнюю границу коэффициента диффузии ионов иода в чистом AgJ. [c.87]

Чтобы выяснить, как влияет изомеризация алкильного радикала на скорость ионного обмена в случае алкилиодидов, мы нровели несколько серий опытов по изотопному обмену пропилиодида и изопропилиодида с ионами иода в спиртовом растворе. [c.729]

Если окислительно-восстановительная реакция не ограничивается переносом электронов, а включает также химический процесс с участием других молекул или ионов, то возможность обмена зависит от возможности такой обратимой реакции. Если она не идет, то нет и обмена. Не наблюдается обменных реакций С1 0з - - СЮ4, 8 Оз -Ь 804 , (]у + + + СГО4" в соответствии с затрудненностью этих окислительновосстановительных реакций. Обмен не идет между А8 Оз Лк04, которые не дают сами по себе равновесной системы, но он быстро возникает при прибавлении иода, который вместе с тем катализирует обратимое превращение мышьяковистой кислоты в мышьяковую (см. выше). Такое же действие оказывает иод на реакцию 10з 4- J04. В его присутствии быстро устанавливается равновесное состояние и довольно быстро идет обмен иода между обоими анионами. В согласии с этими данными было на нескольких примерах установлено, что вещества, приводящие к обратимости такие окислительно-восстановительные электроды, которые без их добавок ведут себя необратимо, вместе с тем сильно катализируют изотопный обмен между окисленной и восстановленной формами [183]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология