Этилмагнийбромид, синтез

Применение в синтезах. Аренс [41 в обзоре различных реакций этиниловых эфиров и тиоэфиров указал, что первое сообщение о применении Э. для синтеза а,Р-ненасыщенных альдегидов было опубликовано в СССР в 1945 г. [5]. Ван Дорп и Аренс [6,7] в 1947 г. применили этот способ для синтеза альдегида витамина А. Э. обрабатывают этилмагнийбромидом с образованием реактива Гриньяра, [c.269]

Следует отметить, что, очевидно, в силу большей реакционной способности галоида в галоидных аллилах по сравнению с галоидными алкилами магнийорганический синтез олефинов, как правило, протекает с более высокими выходами, чем синтез парафинов. В этом последнем случае, например, реакционная смесь часто может стоять 2—3 недели и тем не менее выходы продукта остаются визкими. С аллилгалогенидами, однако, реакция обычно завершается за несколько часов при комнатной температуро. В работе, посвященной сравнительному изучению реакций этилмагнийбромида с различными галоидными алкилами, было показано, в частности, влияние двойной связи реакция с аллилбромидом шла намного быстрей, чем с пропилбромидом [131]. [c.409]

Для этого раствор этилмагнийбромида в тетрагидрофураие добавляют к тетрагидрофурану, насыщенному ацетиленом. Обе эти реакции, особенно первая, широко используют при синтезе производных ацетилена. [c.264]

Разработка химического синтеза арахидоновой кислоты является чрезвычайно важной проблемой, поскольку выделение этой кислоты из коры надпочечников представляет значительные трудности, а растительных источников арахидоновой кислоты пока не обнаружено. Недавно были описаны три сиитеза арахидоновой кислоты, имеющих практическое значение. В методе Генслера исходным соединением является гептин-1 (I). Обработкой его этилмагнийбромидом получают магнийорганическое производное II, которое при конденсации в молярном соотношении 2 1с 4-хлорбутин-2-олом-1 образует непредельный спирт III. [c.598]

В третьем методе синтеза, разработанном Осбондом, использован путь, принципиально применимый также для получения линоленовой и Y-линоленовой кислот, а также обсуждаемой арахидоновой кислоты. Первая стадия синтеза заключается в получении спирта П1 при взаимодействии 1-бромоктина-2 (I) с димагнийпроизводным пропаргилового спирта П. Реакцию проводят в тетрагидрофуране в присутствии однохлористой меди. Такой путь дает лучшие результаты, чем взаимодействие пропаргилового спирта с дигидропираном с последующим добавлением этилмагнийбромида, в результате чего получается соединение, которое может быть использовано для конденсации с соединением I. [c.599]

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Синтез о-оксибензальдегидов [62]. К 0,1 моль о-крезола при комнатной температуре прибавляют эквивалентные количества этилмагнийбромида в эфире. Когда выделение этана прекратится, добавляют 20—30 мл этилортоформиата и отгоняют эфир при обычном давлении, пока температура не достигнет 100°. После этого реакционную смесь разлагают 10%-ным водным раствором НС1 и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат, отгоняют эфир и остаток перегоняют с паром, получая 2-окси-З-ме-тилбензальдегид с выходом 427о (рассчитан по весу чистого [c.125]

Синтез тетраэтилолова методом Гриньяра осуществляют в две стадии. Сначала взаимодействием металлического магния с бромистым этилом в среде дизтилового эфира получают реактив Гриньяра — этилмагнийбромид, а при последующем взаимодействии этилмаг-нийбромида с четыреххлористым оловом образуется тетраэтилолово [c.312]

Синтез тетраэтилолова осуществляется в том же реакторе 1. Для этого из мерника 3 в реактор, в котором теперь имеется этилмагнийбромид, при работающей мешалке и включенном обратном [c.313]

Эта реакция хорошо проходит и в ароматическом ряду о-, ft-бром- и о-иодтрифторметилбензолы можно превратить [3] в соответствующие трифторметилмагнийгалогениды, которые после реакции с диоксидом углерода дают замещенные бензойные кислоты. о-Хлораналоги не реагируют с магнием, однако эту общую для орго-замещенных соединений трудность часто можно обойти, проводя синтез Гриньяра в присутствии этилмагнийбромида. [c.137]

Относяш ийся к этому пример, предложенный Дериком и Бис-селем [1162], не имеет практического значения, так как н. гексанол гораздо лучше получать по только что описанному методу, а также и по другим методам, чем исходя из магпийпропилбромида. Однако этот синтез, повидимому, является единственным до сих пор подробно описанным примером этой реакции. Кроме того, есть заметка Л. Бермехо и В. Гомец Арандэ [1163] о совершенно аналогичном получении н-амилового спирта из окиси триметилена и этилмагнийбромида. [c.412]

Разработка химического синтеза арахидоновой кислоты является чрезвычайно важной проблемой, поскольку выделение этой кислоты из коры надпочечников представляет значительные трудности, а растительных источников арахидоновой кислоты пока не обнаружено. Недавно были описаны три синтеза арахидоновой кислоты, имеющих практическое значение. В методе Генслера исходным соединением является гептин-1 (I). Обработкой его этилмагнийбромидом получают магнийорганическое производное II, которое при конденсации в молярном соотношении 2 1 с 4-хлорбутин-2-олом-1 образует непредельный спирт III. Эту и все последующие реакции проводят в тетрагидрофуране при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств однохлористой меди. Непредельный спирт III превращают в соответствующий бромид IV, представляющий собой основу фрагмента синтезируемой молекулы арахидоновой кислоты с метильного конца молекулы. [c.585]

Увеличение длины углеродной цепи в реагирующих молекулах препятствует протеканию асимметрического синтеза . В реакциях (—)-ментилового эфира о)-бензоилпеларгоновой кислоты с метилмагнийбромидом и этилмагнийбромидом образуются соответственно 10-окси-10-фенилундекановая и 1 О-окси-10-фенилдо-декановая кислоты [c.55]

Эта реакция была успешно использована различными исследователями для синтеза разнообразных элементорганических соединений. Наиболее ранние эксперименты в этом направлении проведены с эфирными растворами реактива Гриньяра. Еще в 1930 г. Френч и Дранз [71] показали, что при электролизе эфирных растворов реактива Гриньяра наблюдается растворение анодов из алюминия, цинка и кадмия. Эвансом [54] было высказано предположение, что при электролизе этилмагнийбромида с алюминиевым анодом протекает образование триэтилалюминия [c.494]

Кроме рассмотренного выше синтеза Кольбе, реакции димеризации могут происходить и при других анодных процессах, например, при электролизе магний-органических соединений. Так, электролизом эфирного раствора этилмагнийбромида был получен бутан 2 2H5MgBг 2 2H5 -.С4Н10 Иногда свободные радикалы образуются на аноде вследствие отрыва атома водорода органического вещества под действием неорганических радикалов, возникающих при разряде анионов. Например,гидроксиль-шле радикалы отщепляют водород у а-метилнафталина с образованием димерного продукта [c.96]

Какие карбонильные составляющие следует взять для.синтеза а) диметилэтилкарбинола б) метилдиэтилкарбинола. из этилмагнийбромида [c.42]

В последующие годы также проводились работы по нахождению условий образования алкилмагпийгалогенндов в неэфирных средах. Так, неплохие результаты достигнуты при применении углеводородов в качестве растворителей [110] М. Ф. Шостаковским и его сотрудниками недавно предложено проводить магнийорганические синтезы в среде ацеталей среди других соед)1-пений ими был получен этилфенилкарбинол (а-фенилпропиловый спирт) двумя методами взаимодействием фенилмагиийбромида с пропионовым альдегидом и взаимодействием этилмагнийбромида с бензальдегидом [111]. [c.28]

Источником оптически активных веществ является прежде всего живая природа. Природные оптически активные вещества могут служить для синтеза других соединений, в которых оптическая активность сохраняется. Что касается создания хиральности в ходе синтеза, то с этим дело обстоит непросто. Обычные синтезы, в которых возникает асимметрический центр (в общем, надо было бы сказать возникает хиральность), приводят к образованию рацематов. Например, если на уксусный альдегид действовать этилмагнийбромидом, возникает бутанол-2, имеющий асимметрический центр. Поскольку подход реагента к обеим энантиотоп-ным сторонам С=0-связи равновероятен, образуются равные количества (R)- и (5)-изомеров, т. е. возникает рацемат (схема 1). Таков же будет результат реакции замещения, например реакции бромирования пропионо-вой кислоты (схема 2). В этом случае замещение обоих энантиотопных [c.41]

Синтез триэтилкарбинола и З-этилпентена-2 из этилмагнийбромида и Oj 103 [c.103]

СИНТЕЗ ТРИЭТИЛКАРБИНОЛА И З-ЭТИЛПЕНТЕНА-2 ИЗ ЭТИЛМАГНИЙБРОМИДА И УГЛЕКИСЛОТЫ [c.103]

В данном случае нет необходимости выделять гексаэтилдисилоксан. Продукт реакции тетраэтоксисилана с этилмагнийбромидом может быть непосредственно растворен в концентрированной серной кислоте и обработан хлористым аммонием, в результате чего получается т иэтилхлорсилан. Диэтилдихлорсилан и этилхлорсилан при этом не образуются. Этот метод можно применять и для синтеза ди-н-пропил- и ди-к-бутилхлорсиланов. [c.59]

Синтез триэтилхлорсилана из тетраэтоксисилана. Получение гексаэтил-дисилоксана из тетраэтоксисилана [161]. В трехгорлую колбу емкость 1 л, снабженную ртутным затвором, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 22 моля этилмагнийбромида в 1 л эфира. Колбу охлаждают холодной водой. В колбу в течение 1 часа добавляют 145 г тетраэтоксисилана. После перемешивания в течение 1 часа при комнатной температуре эфир отгоняют, а полученный продукт нагревают в течение 12 час. на водяной бане. Затем эфир вновь возвращают в колбу, так какой необходим для последующего гидролиза. В колбу добавляют ледяную воду и соляную кислоту. После отделения эфирного слоя растворитель отгоняют от продукта, при этом отгоняется также небольшое количество этанола. Продукт растворяют при охлаждении в 150 мл конц. Н2504 и раствор добавляют к 0,6 л холодной воды, после чего органический слой отделяют, сушат хлористым кальцием и фракционируют, получая 57,3 г гек-Саэтилдисилоксана с т. кип. 233 С/734 мм, 08590. Выход 66%. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология