Перенапряжение кислорода в растворе КОН

Материалом анода служит платина, на которой кислород выделяется с высоким перенапряжением, что является также одним из главных условий получения надсерной кислоты с хорошим выходом по току. Для повыщения перенапряжения кислорода к раствору добавляют хлориды, фториды, цианиды или роданиды щелочных металлов в количестве по 0,3—1,0 г/л. Эти добавки (промоторы) увеличивают выход по току на 8—10%. Чаще всего применяются роданиды. [c.199]

ТАБЛИЦА 13. ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ КИСЛОРОДА НА АНОДАХ ИЗ ГРАФИТА И МЕТАЛЛОВ В 1-н. РАСТВОРА КОН ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ПЛОТНОСТЯХ ТОКА (ПО ЛАТИМЕРУ) [c.37]

Разряжение в водном растворе ионов С -, а не 0Н в растворах с высокой концентрацией электролита также объясняется перенапряжением кислорода. Однако этого перенапряжения оказывается недостаточно, чтобы произошло разряжение ионов Р и выделение свободного фтора. [c.361]

Напряжение разложения водных растворов, щелочей и кислородных кислот в тех же условиях одно и то же — около 1,7 в (меньше раа солей). Электролиз этих веществ протекает тоже с выделением водорода на катоде и кислорода на аноде. Но в этом случае у обоих электродов самим электролитом поддерживается равенство pH. Очевидно, напряжение разложения не может быть меньше э. д. с. поляризации. Напряжение разложения воды есть сумма значений химической поляризации (1,23 в) и перенапряжения кислорода ( 0,5 в). [c.212]

Перенапряжение кислорода на анодах из различных материалов в 1,0 н. растворе КОН при различных плотностях тока [c.216]

Первый вариант. Исследование перенапряжения кислорода в зависимости от плотности тока в 1,0 н. растворе КОН на графитовом, никелевом и гладком платиновом электродах. Температура опыта по указанию преподавателя. [c.217]

Второй вариант. Исследование перенапряжения кислорода в зависимости от плотности тока на гладком платиновом аноде при 25° С в 0,1 0,5 1,0 2,0 н. растворах натриевой щелочи. [c.218]

ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ КИСЛОРОДА НА АНОДАХ ИЗ РАЗЛИЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ В 1-н. РАСТВОРЕ КОН ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ПЛОТНОСТЯХ ТОКА [c.449]

На перенапряжение кислорода существенно влияет концентрация кислот и щелочей. С повышением концентрации щелочи в растворе анодное перенапряжение кислорода уменьшается (рис. 108). Зависимость перенапряжения кислорода от pH среды объясняется не только различной степенью окисленности анодной поверхности или составом поверхностных окислов, но и разной природой разряжающихся частиц. [c.449]

Перенапряжение кислорода прн электролизе воды может быть снижено путем нанесения на катод никелевого покрытия из электролитов, в состав которых входят роданиды, нитриты и некоторые другие добавки. Однако стабильные результаты удается получить лишь в лабораторных условиях. В промышленном процессе подвергаемые электролизу растворы содержат ионы некоторых металлов, например ионы железа, попадающие из аппаратуры и трубопроводов. При осаждении металлического железа в результате разряда этих ионов происходит образование на катоде металлической губки и потеря активности. [c.30]

Перенапряжение кислорода в 1 н. растворе КОН [c.86]

Материал анода. Как указывалось выше (см. стр. 322), выбор анодов очень ограничен. В кислом растворе в качестве анодов обычно применяются гладкая платина, платиновая чернь и окись свинца. На гладкой платине и окиси свинца перенапряжение кислорода так высоко, что во многих случаях соединение окисляется до двуокиси углерода и воды. Платиновая чернь характеризуется низким перенапряжением кислорода, однако окисление до двуокиси углерода и воды может происходить на ней каталитически [151. [c.346]

Рис. 266. Зависимость перенапряжения кислорода при ==1 а-см и 25° С в 1 н. растворе КОН на различных металлах от энергии связи Ме — ОН (по Рючи и Делахею

Рис. 157. Зависимость перенапряжения кислорода на платине ст плотности тока при различных температурах в 1,0. V растворе N30.

Если материал анода не должен окисляться, то в качестве анода, как правило, используют гладкую платину или сплав платины с иридием, который лучше всего противостоит окисляющему действию и вызывает наиболее высокое перенапряжение кислорода. В сернокислом растворе применяют также свинцовые аноды. Угольные аноды вызывают небольшое перенапряжение и в сернокислом растворе постепенно распадаются однако в галоидоводородных кислотах они совершенно устойчивы. [c.587]

При коррозии сталей в почвах, грунтах и морской воде, т. е. при коррозии с кислородной деполяризацией, влияние состава металла практически столь незначительно, что может не приниматься во внимание. Иными словами, величина перенапряжения кислорода на катодных участках поверхности и общая площадь, занятая ими, не оказывают влияния на скорость коррозии. Это объясняется прежде всего малой растворимостью в воде и замедленным поступлением молекул кислорода к поверхности металла. Условия диффузии и концентрация кислорода в растворе— вот те основные факторы, которые определяют скорость коррозии с кислородной деполяризацией. Этим обстоятельством объясняется различная скорость коррозии одного и того же металла в разных грунтах и повыщенная скорость коррозии при движении воды относительно металла. [c.28]

Прочность связи кислорода с поверхностью платины возрастает с повышением потенциала анода, что приводит к увеличению энергии активации ра спада поверхностных кислородных соединений и повышению перенапряжения кислорода. П ри потенциалах выше 2,0 В состояние поверхности платины меняется вследствие появления хемосорбированных кислородных соединений радикального характера, образующихся дри разряде соответствующих анионов. В случае электролиза растворов серной кислоты это можно представить схемой [c.35]

Перенапряжение кислорода в вольтах в 16%-ном растворе едкого [c.198]

Однако большая величина перенапряжения кислорода даже на платинированной платине, на которой хлор выделяется почти без перенапряжения, делает потенциал выделения ионов 0№ более положительным, чем потенциал выделения ионов СГ. Благодаря этому из концентрированных растворов на платинированной платине разряжаются только ионы СГ с последующим выделением хлора в виде газа. [c.261]

При электролизе воды перенапряжение на электродах имело значение лишь как фактор, повышающий напряжение разложения. При электролизе хлористых солей анодное перенапряжение имеет более широкое значение. Выше мы видели, чтО из растворов хлористых солей в условиях обратимости на аноде должен был бы выделяться исключительно кислород, а не хлор, так как обратимый потенциал выделения для кислорода значительно ниже, чем для хлора. Однако ввиду большого перенапряжения кислорода на всех материалах оказывается возможным почти исключительно выделение хлора. Поэтому при электролизе хлористых солей перенапряжение кислорода и хлора являются также факторами, определяющими направление процесса электролиза. [c.270]

Перенапряжение кислорода в вольтах в 1 н. растворе едкого кали [c.270]

Теоретическое напрял<ение разложения 1,22 в. Действительное напряжение выше вследствие анодного перенапряжения кислорода и влияния других необратимых процессов. Теория катодного процесса и поведение примесей были рассмотрены нами в связи с рафинированием меди (стр. 431), но примеси, более благородные, чем медь, а также мышьяк и сурьма при выщелачивании руды почти не переходят в раствор и поэтому не вызывают затруднений при электролизе. [c.480]

Для подбора материала анода в соответствии с третьим требованием к электродным материалам (см. стр. 24) необходимы сведения о кинетических параметрах исследуемой реакции электроокисления органического соединения и реакции выделения кислорода, сопровождающей все анодные процессы в водных растворах. Перенапряжение кислорода зависит от природы металла и состояния его поверхности. В общем, можно считать, что перенапряжение кислорода тем ниже, чем выше энергия образования высшего окисла металла анода или чем выше энергия адсорбции кислорода. [c.31]

Наклоны Ь (см. табл. 44 и рис. 74), найденные при экспериментальном изучении выделения кислорода из кислых растворов на свинцовых анодах и из щелочных растворов на никеле, совпадают с величиной Ь = 2 (0,12 при комнатной температуре). Можно предположить поэтому, что кинетика всего процесса определяется скоростью чисто электрохимических стадий разрядом молекул воды в кислых растворах и разрядом гидроксильных ионов в щелочных. С теорией замедленного разряда Фрумкина согласуется также и характер влияния состава раствора на перенапряжение кислорода в рассматриваемых двух случаях. [c.388]

Можно предположить поэтому, что кинетика всего процесса определяется скоростью чисто электрохимических стадий разрядом молекул воды в кислых растворах и разрядом ндроксид-иопов в щелочных. С теорией замедленного разряда А. Н. Фрумкина согласуется также и характер влияния состава расгвора на перенапряжение кислорода в рассматриваемых двух случаях. [c.426]

Разность потенциалов на электродах. Потенциал анода теоретически равен 1,23 в, так как концентрация H2SO4 в растворе близка к 2-н. К этому значению следует добавить величину перенапряжения кислорода на перекиси свинца. [c.477]

Сравнение уравнений (442) и (445) показывает, что гладкий платиновый электрод в растворе реагирует на изменение pH аналогично водородному электроду. Потенциалы различаются только но абсолютному значению е°". С другой стороны, в этом случае пренебрегают перенапряжением кислорода на платине, оторое привело бы к введению дополнительного члена в уравнение. [c.315]

Полулогарифмические кривые т)о —Ыgia при выделении кислорода обычно состоят из нескольких участков с различным углом наклона, увеличивающимся с ростом плотности тока, Повыщение температуры облегчает протекание процесса выделения кислорода. На перенапряжение кислорода существенно влияет концентрация кислот и щелочей. С повышением концентрации щелочи в растворе перенапряжение кислорода уменьшается. Зависимость перенапряжения кислорода от pH среды объясняется не только различной степенью [c.216]

Равновесный нотеициал разряда па графитовом аноде молекул воды с выделением газообразного кислорода нии е равновесного потенциала выделения хлора, и получение практически чистого хлора при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов становится возможным вследствие большей, по сравнению с хлором, величины перенапряжения кислорода на графите. То же самое происходит и на других применяемых анодных материалах — платине, окислах рутения или магнетите. [c.84]

Способность анионов к разрядке также в большой степени зависит от наличия перенапряжения. Так, если из водного раствора Na l необходимо разряжать ионы С1 , а не 0Н . то применяют раствор электролита высокой ионцевтрации этому же способствует перенапряжение кислорода. Однако влияние перенапряжения не так велико, чтобы обеспечить разрядку фторид-ионов из водного раствора [c.230]

Вычислим напряжение разложения 1 М раствора Си504 (электролиз подкисленного раствора с платиновыми электродами). Так как перенапряжение кислорода 1оа = +0,4В, а меди т)си=0, то напряжение разложения Яр = (1,23 + 0,4) —(0,34-ЬО) = 1,29 В. Для непрерывного протекания электролиза необходимо приложить напряжение Е = Ер + 1Я. Если концентрация электролита не равна 1 М, то величины ера и фк находят по уравнению Нернста. [c.134]

При проведении электролиза растворов хлоридов ионь[ОН обычно должны разряжаться раньше ионов СГ. Если поддерживать в нейтральных или кислых растворах концентрацию ионов С1 достаточно высокой, то разряда иона ОН происходить не будет из-за высокого перенапряжения кислорода на аноде. [c.316]

Рис. 268. Зависимость перенапряжения кислорода на сплаве Р1 — 1г в 5 н. растворе НСЮ4 от плотности тока для различных температур (по Беку и Моултону < )

Часто анодное окисление в водном растворе представляет собой наилучший метод получения элемента в его высшем окисленном состоянии. Электролизом концентрированных растворов соответствующейX сульфатов с использованием обычно катодов из свинца и анодов из гладкой платины (высокое перенапряжение кислорода) получают персульфаты аммония и калия по суммарной реакции [c.138]

Аноды из диоксида марганца получают нанесением на титановую основу МпОг электролизом из кислых растворов солей двухвалентного марганца (а. с. СССР 195121, 233918) либо термическим разложением Мп(Ы0з)г-6Н20 (а. с. СССР 289823). При термическом разложении осадки получаются более плотными и менее пористыми. Температура разложения соли влияет на состав осадка и его свойства. С повышением температуры растет диссоциация МпОг, содержание кислорода снижается. Осадки, полученные при более высокой температуре— около 380 °С, имеют самое высокое перенапряжение кислорода и самый низкий выход кислорода при электролизе растворов хлоридов [72]. [c.43]

Платинированная платина является наилучшим материалом для анода ввиду того, что хлор выделяется на ней почти без перенапряжения (рис. 115) и потенциал анода приблизительно на 0,6 в ниже, чем на гладкой платине. Поэтому для разряда ионов СЮ- необходима более высокая их концентрация. Низкий анодный потенциал затрудняет также и разряд ионов ОН . Однако применение анодов из платинированной платины в практических условиях невозможно ввиду непрочности платинирования. При меняют или гладкую платину, или графит. Хотя на графите перенапряжение кислорода ниже, чем иа плагине, и, кроме то1о, 1 рафит разрушается, применение его оправдывается значительно меньшей стоимостью в сравнении с платиной. На графич овых анодах можно получать с удовлетворительными выходами растворы лишь с невысокой концентрацией хлорноватистокислого натрия. Высокая анодная плотность тока увеличивает выход, 1ак как в этих условиях затрудняется доступ ионов СЮ к аноду, и, кроме того, с повышением п,)ютности тока перс наиряжс ине кислорода растет быстрее, чем перенапряжение хло )а. [c.365]

Особое место среди окисных анодов Занимают магнетитовые аноды, активной частью которых является Рез04- Благодаря химической стойкости в слабокислой и щелочной среде, а также относительно высокой электропроводности они применялись в производстве хлора и щелочей. Вследствие низкого перенапряжения кислорода (а = 0,75 -5- 0,8 В 6 = 0,054 ч- 0,062 В) [83] на магнетитовых анодах не окисляются трудноокисляемые органические соединения. Эту особенность используют для электролиза растворов органических веществ без диафрагм. [c.35]

Значения констант й и 6 зависят от материала электрода, температуры, состава раствора и плотности тока. Это затрудняет сравнение металлов по величинам кислородного перенапряжения. Большинство опытных данных указывает на то, что в области средних плотностей тока (порядка 10" а1см ) перенапряжение кислорода при его выделении из щелочных растворов растет примерно в следующем ряду [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология