Карбонатные ионы, спектр

Этот ион-радикал имеет максимум поглощения при 600 ммк. Очевидно, оптический спектр СО3 накладывается на спектр eaq, что и приводит к возрастанию интенсивности поглощения в случае карбонатных растворов. [c.187]

Существование такой структуры трудно допустить, ввиду того что предшествующие данные свидетельствуют о комплексе карбонатного типа, в котором СОг связана с металлом через ион адсорбированного кислорода. Более поздние данные о природе поверхностного комплекса, существующего в условиях окисления, приведены в работе Блайхолдера [23]. Он испарял никель в масляную пленку, которую перед подачей СО подвергали окислению. ИК-спектры этой системы показали, что окислению подвергается только поверхность никелевой пленки и что в данном случае кроме полос, обнаруженных Эйшенсом и Плискином, появляется полоса поглощения 1330 см . -Сравнение полученных полос поглощения со спектрами моно- и бидентатных карбонатных структур показало, что эти полосы в большей стенени соответствуют поверхностному карбонатному комплексу, чем ранее приведенной структуре. [c.321]

Как указывалось выше, активность колебаний в инфракрасном спектре и степень вырождения колебаний в значительной мере определяются симметрией молекул. Когда молекула находится в кристалле, правила отбора определяются симметрией окружения молекулы в элементарной ячейке, так называемой симметрией положения. Часто полосы, запрещенные в газообразном состоянии, появляются у твердых веществ, а колебания, вырожденные в газообразном состоянии, расщепляются в кристалле. Общая проблема влияния симметрии положения на правила отбора была исследована теоретически [9, 10]. В качестве простой иллюстрации этого эффекта рассмотрим инфракрасные спектры веществ, содержащих карбонат-ион. Инфракрасный спектр (ИК) и спектр комбинационного рассеяния (СКР) СаСОз в виде кальцита, где карбонатный ион имеет симметрию положения Оз, включают следующие полосы (сл" ) VI 1087 (СКР), V2 879 (ИК), vз 1432 (СКР, ПК), V4 710 (СКР, ИК). Инфракрасный спектр СаСОз в виде арагонита, где карбонатный ион находится в положении с симметрией С,, отличается от спектра кальцита тем, что частота VI становится активной в инфракрасном спектре, а vз и V4 расщепляются каждая на две полосы. Используя соображения симметрии, рассмотренные выше для иона СОз . получаем следующие результаты [c.239]

Ионное равновесие значительно менее чувствительно к изменению давления, чем к изменению температуры. Изменения ран, обусловленные обычными колебаниями давления атмосферы, пренебрежимо малы. Действительно, Гибсон и Лёфлер [16] установили, что можно ожидать заметного влияния очень высоких давлений только в том случае, когда растворы содержат малодиссо-циированные кислоты и основания. Они определили изменение pH фосфатного, боратного, карбонатного и аммонийного буферных растворов при увеличении давления от 1 до 1200 бар, наблюдая изменения в адсорбционных спектрах индикаторов кре-золового красного и бромфёнолового синего. Концентрация ионов водорода в слабокислых буферных растворах увеличивалась примерно на Ю07о при увеличении давления от 1 до 1000 бар, в то время как в аммонийных растворах она уменьшалась на ту же величину. Эти результаты, в общем, согласуются с измерениями проводимости, сделанными Брандером [17]. [c.113]

Ион СОд или N07 может входить в координационную сферу двумя способами, образуя связи за-счет одного (монодентатная координация) или двух (бидентатная координация) своих атомов кислорода. Заслуживает внимания вопрос, возможно ли различить эти два вида координации на основании данных по инфракрасным спектрам. Дело в том, что как при монодентатной, так и при бидентатной координации ион СОд или N07 приобретает одну и ту же симметрию 2v (или g). В любом случае число частот основных колебаний, активных в инфракрасном спектре, одно и то же — шесть. Однако можно ожидать различия в положении частот в спектре, поскольку при моно- и бидентатной координации порядок связи в анионе изменяется неодинаково. Спектроскопическое различие между моно- и бидентатно координированной карбонатной группой рассмотрели Фудзита и др. [156] на примере карбонатно-аммиачных комплексов Со (III). В соответствии с рентгеноструктурными данными, авторы исходили из того, что порядок связи С—О при кислородных атомах, не участвующих в координации, в случае бидентатной координации [c.137]

Адсорбция ряда молекул на цеолитах сопровождается химической реакцией. Спектр окиси азота, адсорбированной синтетическими цеолитами типа X и А, был исследован Алексеевым, Филимоновым и Терениным (1962). При этом наблюдались полосы поглощения, характерные для молекул КгО и ионов N0 и N0+. Адсорбция двуокиси углерода на цеолитах была исследована Берчем и Хабгудом (1963). Полосы поглощения нри 2350 и 1388 см отнесены к молекулам двуокиси углерода, физически адсорбированным па ионообменных катионах. Ряд полос в области 1750—1250 см приписан карбонатным структурам, образовавшимся на поверхпости цеолитов. [c.453]

Шестивалентный америций обладает некоторой ам-фотерностью если к кислому раствору Ат (VI) добавлять гидроокись (непрерывно продувая озон в условиях наилучшего окисления), то при pH --7 образуется темно-коричневый осадок, который затем вновь растворяется и при pH = 13 — 14 получается желтоватый раствор. Если щелочной раствор Ат(VI) оставить без окисления озоном, то происходит заметное восстановление до Ат(У) [44, 60]. Спектр щелочного раствора Ат (VI) не обладает структурой, характерной для нормального америцил-иона, однако при подкислении эта структура вновь появляется. Спектр поглощения Ат (VI) в карбонатном или бикарбонатном растворе заметно отличается от спектра в кислом растворе. В этом смысле Ат (VI) несколько отличается от Ат(III), спектр поглощения которого изменяется очень мало при переходе от кислого раствора через взвесь гидроокиси к 6 М КгСУз, в котором Ат (111) образует растворимый комплекс. [c.22]

Инфракрасные спектры нитратных комплексов очень похожи на спектры карбонатных комплексов. Известны только монодентатные нитратные комплексы . Гейтхауз и сотрудники [53] получили инфракрасные спектры ряда монодентатных нитратных комплексов и интерпретировали их, исходя из модели симметрии Сг ,. Их результаты, выраженные в символах системы обозначений табл. 25, показали, что частота vi( i) нитратного иона [c.223]

Карбонатные комплексы. О комплексообра-зовании Ри (IV) с карбонат-ионами первоначально имелись указания лишь чисто качественного характера. Так, например, Краус (цит. по [82]) нашел, что увеличение растворимости гидроокиси Ри (IV) в крепких карбонатных растворах (34—45%-ный раствор КгСОз) обусловлено образованием карбонатного комплекса Ри (IV). Как указывает Фриз (цит. по [82]), спектр поглощения раствора, 0,0047 М по Ри (IV) и 34%-но-го но карбонату, свидетельствует о заметном комплек-сообразовании Ри (IV). [c.72]

Сравнение инфракрасных спектров стекол и кристаллических титанатов показывает, что в стеклах ион Ti находится в октаэдрической координации, как и в кристаллических соединениях. Отмечая высокое содержание щелочного металла в некоторых стеклах, Pao предположил, что в этих материалах присутствуют очень маленькие анионные группировки ТЮе. Уайт [18] подверг критике эту интерпретацию инфракрасных спектров, указав, что многие полосы поглощения совпадают с полосами, характерными для карбонат-нона. Он предположил, что составы этих стекол не столь просты, как считает Pao, так как они должны содержать заметный процент связанного СОг. Однако утверждение Уайта о том, что эти стекла относятся к карбонатным стеклам, едва ли приемлемо. Pao также получал стекла из нитратов, гидроокисей, перекисей, оксалатов и окислов. Хотя, возможно, все эти стекла содержат такие анионные примеси, какОН , СОз и NO3 , но едва ли эти примеси увеличивают устойчивость стекол. Поэтому нет оснований сомневаться в том, что TIO2 следует рассматривать как условный стеклообразователь. [c.211]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Относительно комплексных ионов, образуемых ионом америция (VI), имеется лишь несколько качественных наблюдений. Эспри, Стефенау и Пеннемен [59, 78] установили, что при добавлении сульфат-иона раствор америция (VI) изменяет цвет из бледно-желтого становится красно-коричневым. Растворы америция (VI) с концентрацией 0,01 моля1л светло-коричневые в 1 М азотной кислоте, желто-зеленые в 1 М фтористоводородной кислоте и темно-коричневые в 1 М серной кислоте, что указывает на образование комплексных ионов в I М хлорной кислоте растворы америция (VI) светло-желтые. Наблюдалось также, что сульфат-ион сдвигает потенциал пары америций (V) — америций (VI) на несколько сотых вольта, что указывает на интенсивное комплексообразование между АтО и сульфат-ионом. Доказано также существование карбонатных комплексов. При добавлении раствора америция (VI) в разбавленной кислоте к избытку карбоната натрия при температуре 0° С образуется интенсивно краснокоричневый довольно устойчивый раствор. Аналогичные комплексы можно получить при обработке суспензии Ат(ОН)з озоном в растворе бикарбоната натрия. Инфракрасные спектры свидетельствуют о существовании более одного комплекса с различным отношением карбонат/америцил, но структура этих ионов еще только предполагается. [c.413]

Сопоставление спектральных и каталитических данных позволило заключить, что монодентатные карбонатные структуры, по-видимому, не играют существенной роли в катализе, в то время как бидендатные и бикарбонат могут принимать участие в катализе. Их образование сопровождается появлением на поверхности цеолита гидроксильных групп, являющихся источником протонов. Об этом судили по появлению полосы 3640 см" в ИК-спектре исходного образца NaF, обработанного СОг, и по полосе иона пиридиния 1545 см в ИК-спектре пиридина, адсорбированного на цеолите NaY. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология