Инклюдирование

Как правило, размер включений, их число и общее количество захваченного компонента зависят от степени сшивки и жесткости полимерной матрицы, которые могут изменяться за счет введения соответствующих количеств сшивающих агентов в основную полимерную композицию. Описанным способом полиметилметакрилат, полиакрилонитрил и полистирол были введены в слабо сшитые образцы полиэтилакрилата. Полиметилметакрилат был также инклюдирован в слабо сшитые полиэфиры, например, в по- [c.256]

Из осадительной ванны выходит волокно, представляющее собой полимерный студень, инклюдированный осадительной ванной. Содержание полимера в таком волокне составляет 17 — 15%. Оно обладает высокопористой структурой (внутренняя поверхность порядка сотен M -h). [c.350]

Попытка повысить гидролизуемость целлюлозы путем использования в качестве исходного материала инклюдированной бензолом целлюлозы не привела к положительным результатам . Если осуществить предварительную обработку целлюлозы жидким аммиаком (при —58 °С), то после удаления аммиака скорость гидролиза повышается в 2—3 раза. [c.165]

Сульфиты целлюлозы были синтезированы действием на инклюдированное (стр. 82) вискозное волокно раствором тионил- [c.300]

Данные термолиза ПАН волокон, модифицированных методом инклюдирования [c.124]

Для повышения реакционной способности целлюлозы проводят ее активацию, т.е. обработку, приводящую к набуханию и тем самым к увеличению доступности. Одним из способов активации может служить набухание целлюлозы в воде. Даже небольшие количества воды разрыхляют структуру целлюлозного волокна, увеличивают его внутреннюю поверхность и способствуют проникновению растворителей и реагентов. Воду далее вытесняют растворителем, в котором должна проводиться реакция. Высокая реакционная способность достигается при влагосодержании целлюлозы не менее 18...20%. Однако имеет значение не только массовая доля воды в образце целлюлозы, но и предыстория последнего - получен ли образец подсушиванием влажной целлюлозы (в том числе мерсеризованной и промытой) до определенного влагосодержания или же сушкой до сухого состояния с последующим увлажнением до того же влагосодержания. Большей реакционной способностью (испытанной при ацетилировании) обладает первый образец. При сушке целлюлозы происходит уплотнение всей структуры волокна, а при последующем увлажнении вода уже не способна разрушить все образовавшиеся при сушке межмолекулярные водородные связи. Активацию целлюлозы водой с вытеснением ее последовательно полярными (обычно сначала воду вытесняют водорастворимыми низкокипящими растворителями, такими как этанол, ацетон и т.п.) и неполярными растворителями называют инклюдиро-ванием. При последующей сушке в целлюлозе удерживается до 4...8% инклюдированного растворителя от ее массы. [c.551]

Вытяжка промытого волокна, лишенного растворителя, но инклюдированного водой, происходит труднее, не превышает 600% и проводится при 100 — 130 С. Вытяжке только на этой стадии подвергают волокна, сформованные из р-ров в НКОз, т. к. их пегкелательно нагревать до высоких темп-р без предварительного удаления растворителя. [c.352]

Химич. свойства Ц. определяются наличием в каждом элементарном звене одной первичной и двух вторичных ОН-групп, а также ацетальных (глюкозидных) связей между элементарными звеньями. Вследствие гл. обр. разной кислотности ОН-групны обладают различной реакционной способностью. Так, наиболее кислотные вторичные ОН-группы у Са более реакционноспособны при этерификации и 0-алкилировании в щелочной среде. При этерификации в кислой среде, как правило, более реакционноспособны первичные ОН-группы (см. Целлюлозы, эфиры). Кроме того, на реакционную способность Ц. определяющее влияние оказывает и надмолекулярная структура, к-рая может затруднять диффузию реагентов к ОН-группам. Для ускорения реакций в ряде случаев Ц. предварительно подвергают специальной обработке (активации) — см. Целлюлозы эфиры в лабораторных условиях один из видов такой обработки — инклюдирование целлюлозы. [c.428]

Активация целлюлозы. Для повышения скорости реакции и однородности продукта целлюлозу предварительно подготавливают (активируют), что осуществляется набуханием, инклюдированием, механич. или химич. (напр., гидролитической) деструкцией и др. При получении простых эфиров целлюлозу предварительно обрабатывают р-ром щелочи (NaOH), в результате чего она набухает. Получаемая при этом щелочная целлюлоза (алкалицеллюлоза) непосредственно используется для реакции. При получении Ц. э. в кислой среде применяют разнообразные способы активации чаще всего обработку водой, разб. или конц. к-тами (напр., ледяной или водной уксусной к-тами). Эффективно инклюдирование, т. е. вытеснение жидкости из набухшей в ней целлюлозы различными органич. [c.431]

Изменение свойств полиамида методом инклюдирования исследовано Быковым, Ивановой и Пакшвером (1091]. [c.271]

Экспериментальные результаты по оценке пористой структуры набухших целлюлоз подтверждают реальность предложенного механизма сорбции. Набухшую структуру фиксировали заменой агента набухания (в частности, воды) в целлюлозе на органические растворители с низкими значениями поверхностного натяжения и последующим их удалением. Установлено возрастание удельной поверхности (до 250 м /г) и объема пор (до 0,25 см /г) целлюлоз по мере увеличения предварительной сорбции воды. Поры в набухшей целлюлозе имеют неоднородное сечение (широкие полости с узкими горлами), что способствует инклюдированию в них части растворителя в жестком режиме сушки Т= 1()0°С). [c.257]

Здесь уместно отметить еще одно механическое перенесение адсорбционных методов на полимерные системы. В выступлении Е. А. Чирковой обсуждаются изотермы сорбции метанола на инклю-дированных образцах целлюлозных материалов. Наблюдалось несовпадение изотерм сорбции и десорбции во всей области изотермы. Это говорит, во-первых, о том, что в данном случае сорбат вызывает набухание полимера (Дц2= 0) и, следовательно, применять теорию БЭТ некорректно. Во-вторых, при инклюдировании или замене растворителя в полимере образуются как мезо-, так и микропоры. Следовательно, расчеты поверхности по уравнению БЭТ даже при сорбции инертных сорбатов дадут сильно завышенные результаты за счет сорбции в микропорах. Действительную геометрическую поверхность в этом случае можно получить у/ -методом Дубинина. [c.258]

Инклюдирование, или последовательная замена хороших растворителей на плохие. Этот метод применяется для получения рыхлых полимеров, например для разрыхления целлюлозы. Последней дают набухнуть в воде, которая служит пластификатором. Поэтому образующийся студень достаточно эластичен, и при испарении воды вследствие большой усадки образуется более плотная структура. Если же воду вытеснить метанолом, а затем метанол пентаном, то последний займет пустоты, ранее занятые водой. В его присутствии структура целлюлозы более жесткая, он плохо взаимодействует с целлюлозой, имеет низкую температуру кипения и поэтому легко испаряется. После этого остается значительно более разрыхленная, пористая структура [10]. Пористая структура получается всегда при выливании раствора полимера в хорошем растворителе в осадитель. [c.495]

Теоретические исследования сорбционных свойств полиамидов представлены рядом работ по изучению поглощения фенола, воды и многих других веществ [93, 95, 103, 142, 162, 163, 168, 185—187, 322, 372, 425, 558, 615]. Ряд авторов приходит к выводу, что сорбция обусловлена образованием водородных связей с амидными группами волокна [162, 163, 264, 392]. Быков [30, 31] показал, что при инклюдировании полиамидом молекул других веществ (кислот, щелочей, спиртов и др.) происходит усиление сорбционных свойств. Это объясняется тем, что инклюдирование закрепляет разрыхленную структуру полиамида и препятствует возникновению межмолекулярпых водородных связей. [c.13]

Существует ряд способов избежать или уменьшить роль артефактов, связанных с высушиванием [70]. Метод критической точки основан на том, что для каждого вещества имеется критическая температура, выше которой не может существовать жидкая фаза. Предполагается, что при испарении растворителя в процессе повышения температуры выше критической точки все параметры пространственной структуры сохраняются. Метод лио-фильной сушки состоит в замораживании набухшего образца и сублимации содержащегося в нем растворителя в вакууме, при этом уменьшается действие капиллярных сил, проявляющихся при обычной сушке. Еще один метод обезвоживания полимеров — инклюдирование растворителя с низким сродством к полимеру [42] — заключается в последовательном вытеснении воды системой органических растворителей. Последний растворитель должен обладать малым поверхностным натяжением, большой летучестью и быть инертным по отношению к полимеру (например, вода—этанол—серный эфир). Основное требование ко всем методам дегидратации образцов — неизменность объема полимера по сравнению с гидратированной формой и сохранение всех деталей микроструктуры. [c.24]

Механизм процесса инклюдирования целлюлозой до настоящего времени не вполне выяснен. По-видимому, основной причиной повышения реакционной способности инклюдированной целлюлозы является невозможность (по стерическим причинам) удаления [c.82]

Инклюдированной целлюлозой называется препарат целлюлозы, подвергнутый обработке водой, затем органическим растворителем и после этого высушенный. При сушке часть органического растворителя, продиффундировавшего в набухшее волокно, не удаляется, а удерживается — инклюдируется — в волокне. [c.82]

Значительное увеличение внутренней поверхности (в 10—20 раз) происходит и в результате инклюдирования целлюлозы (см. стр. 82). , [c.88]

После высушивания аморфной целлюлозы в высоком вакууме происходит в значительной степени ее инактивация по отношению к некоторым реакциям, например реакции ацетилирования смесью пиридина и уксусного ангидрида. Если из влажной или из увлажненной инактивированной целлюлозы (процесс инактивации обратим) удалить воду такими растворителями, как спирт или пиридин, то при последующем высушивании даже в высоком вакууме при 80—100° не происходит полного удаления этих легко летучих веществ. То же явление наблюдается, если эти гидрофильные растворители вытесняются из целлюлозного материала гидрофобными жидкостями (бензолом, циклогексаном, четыреххлористым углеродом и т. д.). Эти летучие вещества также удерживаются целлюлозой и полностью из нее не удаляются. Такие растворители, не сольватирующие молекулы целлюлозы, не могут быть связаны с целлюлозой силами побочных валентностей и удерживаются макромолекулами чисто механически. Это явление было названо Штаудингером инклюдированием . Если инклюдированную целлюлозу, т. е. целлюлозу, содержащую молекулы таких посторонних веществ, обработать водой или метиловым спиртом и затем высушить, то снова может быть получена чистая целлюлоза. [c.89]

Реакционная способность препаратов пнклюдированной целлюлозы такая же, как препаратов набухшей (например, в муравьиной кислоте) целлюлозы. Благодаря инклюдированию затрудняется образование водородных связей между макромолекулами, аналогично тому, как это имеет место при набухании, т. е. при сольватации гидроксильных групп, и поэтому повышается их реакционная способность. Таким образом, инклюдирование представляет собой фиксированное набухание в несольватирующих растворителях. Данные, приведенные в табл. 26, имеют большое значение не только для целлюлозы, но и для многих линейных полимеров так, например, может быть осуществлено инклюдирование полистирола, поливинилхлорида и поливинилацетата различными растворителями явление инклюдирования наблюдалось также у шерсти и шелка. [c.89]

В табл. 26 показано влияние инклюдирования на реакционную способность мерсеризованного хлопка (гидратцеллюлоза) в реакции ацетилирования. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология