Полярность Последовательности

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Главное различие между цепями белка и полиэтилена или полиэтилен-терефталата (дакрона) заключается в том, что в молекуле белка не все боковые группы одинаковы. У фибриллярных белков определенная повторяющаяся последовательность боковых групп придает конкретному белку-кератину или коллагену-вполне конкретные механические свойства. Глобулярные белки имеют еще более сложное строение. Эти молекулы обычно содержат от 100 до 500 аминокисло г, полимеризованных в одну длинную цепь, и полная последовательность аминокислотных остатков в каждой молекуле одного глобулярного белка одинакова. Эти остатки могут быть углеводородными, кислыми, основными, нейтральными или полярными. Свертывание белковой цепи в компактную глобулярную моле- [c.313]

Для получения прочных и плотных сварных соединений труб с трубными решетками, выполненных в вертикальной плоскости, необходимо строго соблюдать оптимальные режимы сварки й точно направлять электрод в разделку. Оптимальный вылет электрода при сварке 8—10 мм. Сварку рекомендуется начинать при движении сварочной горелки сверху вниз, так как при этом достигается нормальное формирование и усиление шва в месте перекрытия, размер которого должен быть не менее 5—10 мм. Режим сварки труб с трубными решетками сварочный ток 120—130 А, напряжение дуги 28—ЗОВ, скорость подачи проволоки 215 м/ч, ток постоянный обратной полярности. Последовательность обварки труб показана цифрами на рис. 109. [c.177]

Подбор коэффициентов в уравнениях этих реакций проводят методом электронного баланса. Условную степень окисления атома углерода-восстановителя вычисляют исходя из того, что электронные пары оттягиваются к атому более электроотрицательного элемента, а электроотрицательность (ЭО) углерода, водорода и кислорода находится в последовательности ЭО кислорода > ЭО углерода > ЭО водорода. Отсюда следует, что химическая связь между атомами углерода неполярная в полярной связи между атомом углерода и атомом кислорода атом углерода поляризован положительно и в одинарной связи условно приобретает один положительный заряд в двойной — [c.102]

На избирательную способность полярных растворителей также Елияют величина дипольного момента и особенности молекулярной кх структуры. Исследования показали, что у органических соеди — Е(е ЕИЙ одного и того же класса, различающихся только функцио — Е(альной группой, избирательная способность увеличивается с ростом дипольного момента их молекул. Такая закономерность характерна как для ароматических, так и д, я алифатических растворителей. Функциональные группы по их влиянию на избирательную способность растворителя располагаются в следующей последовательности [c.224]

Для экспериментальной проверки полученных зависимостей производилась киносъемка слоя с меченой частицей, окрашенной в полярный по отношению к слою цвет. При обработке данных киносъемок большое значение имела покадровая проекция одиночной меченой частицы. Последовательное нанесение от 50 до 200 точек давало наглядную картину движения частицы. Траектории наносились на кинограммы типа приведенной на рис. 3.12. Анализ кинограмм позволил получить качественную картину движения частицы в фонтанирующем слое, определить максимальную высоту подъема частиц и скорость их движения. Некоторые результаты сравнения расчетных и экспериментальных данных по определению максимальной высоты подъема показаны на рис. 3.13. [c.187]

Прежде всего отгоняют от нефти бензиновые фракции, выкипающие до 200 "С, и затем, после выделения асфальтенов, определяют групповой состав широкой фракции отбензиненной нефти путем хроматографического разделения на силикагеле. Десорбцией при помощи растворителей с различной полярностью последовательно выделяют следующие фракции. [c.154]

Большую часть нефтяных смол составляют химически нейтральные вещества. В смолах сконцентрирована основная масса сернистых, кислородных и чаще всего азотистых соединений нефти. Этим объясняется довольно высокая полярность и поверхностная активность нефтяных смол [168]. Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов возрастает с увеличением полярности фракций смол, полученных при хроматографическом разделении. В этой же последовательности увеличиваются кислотность, поверхностная активность, диэлектрическая проницаемость и размеры молекул [168]. [c.8]

Значения коэффициентов активности углеводородов различных гомологических рядов (при одинаковом числе углеродных атомов в молекулах) в полярных растворителях, как правило, изменяются в такой последовательности [c.67]

Последовательный рост дипольных моментов смол от первой фракции к последней подтверждает, по мнению авторов, что по мере увеличения полярности растворителя из силикагеля извлекаются компоненты смол с возрастающей асимметрией молекул в отношении расположенных полярных групп. [c.190]

Выделение компонентов из разделяемого продукта производится путем десорбции — последовательного вытеснения с поверхности адсорбента отдельных групп углеводородов и других адсорбированных веществ. В качестве десорбентов применяют как полярные, так и неполярные растворители. При десорбции сначала вытесняются слабо адсорбируемые компоненты(парафино-паф-теновые углеводороды) нри помощи петролейного эфира, фракции алкилата 90—95 °С, бензиновой фракции 60—80 °С. Затем вытесняются компоненты с более высокой адсорбируемостью — легкие, средние и тяжелые ароматические углеводороды и смолы адсорбентами в этом случае являются смешанные растворители с более сильным десорбирующим действием (смеси петролейного [c.242]

Продолжение (рост) цепи осуществляется путем присоединения мономера к мономер-иону. Регулярное построение макромолекул при последовательном присоединении мономеров голова к хвосту определяется полярностью и размером бокового заместителя и ориентирующим действием частиц катализатора. [c.255]

Для выделения отдельных компонентов смеси, разделившихся при хроматографировании, часто проводят их последовательное вымывание (элюирование). С этой целью применяют растворители с различной десорбционной способностью. Существует ряд растворителей, которые расположены в порядке убывания десорбирующей способности в полярных адсорбентах (элюотропный ряд Траппе) (табл. 8). Десорбирующая способность этих растворителей для неполярных адсорбентов будет изменяться в обратном порядке. [c.153]

Омыление синильной кислоты теплой концентрированной серной кислотой также является процессом гидролитического распада. Можно предположить, что наиболее реакционноспособными центрами в полярной молекуле синильной кислоты является азот, несущий некоторый отрицательный заряд, и углерод, несущ,ИЙ некоторый положительный заряд к этим атомам последовательно присоединяются водород и гидроксил молекулы воды. С каждой молекулой H N реагируют три молекулы воды. Присоединение последней молекулы воды приводит к разрыву связи С—N [c.429]

Разработка методики с последовательным применением хроматографии на полярных и неполярных адсорбентах, комплексообразования с карбамидом в сочетании с вакуумпой перегонкой к перекристаллизацией полученных фракций из раствора в этиловом эфире позволила Н. И. Черножукову и Л. П. Казаковой провести систематическое исследование твердых углеводородов и дать о них принципиально новое представление как о многокомпонентной смеси (см. гл. 2). Парафины, церезины и восковые продукты, получаемые на их основе, в зависимости от назначения должны обладать определенной совокупностью свойств, которые обусловлены химическим составом твердых углеводородов и структурными особенностями их компонентов. Многие эксплуатационные свойства парафинов и церезинов зависят от соотношения в них углеводородов-хшрямшпг разветвленными парафиновыми [c.21]

Более простой способ состоит в одновременном использовании двух электрохимических диодов (рис. 118). Рабочий диод Л включают последовательно с нагрузкой а компенсационный Да— параллельно этой нагрузке и в противоположной Дх полярности. В начале каждого полупериода, когда наблюдаются максимальные значения токов прямого и обратного направлений через диод Дь диод Да также имеет повышенную проводимость. Он шунтирует нагрузку и уменьшает максимальные токи через нагрузку. При помощи описанных способов можно поднять частотную характеристику электрохимических диодов до нескольких сот герц. Таким образом, законы диффузионной кинетики позволяют рассчитать параметры электрохимического диода и установить пределы его оптимального использования. [c.219]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Избирательность растворителя изменяется при введении в молекулу второй функциональной группы, причем, если эта группа образует водородную связь, то избирательность снижается. Если вторая функциональная группа не способна к образованию водородной связи, то снижается изби,рательная способность только тех растворителей, у которых она была очень высокой. На избирательность растворителя влияет также структура радикала при одинаковой функциональной группе, причем избирательность снижается в такой. последовательности тиофеновое кольио>бензоль-ное кольцо>фурановое кольцо>алифатический радикал. При введении алкильного радикала в молекулу полярного растворителя его избирательность может как повышаться, так и понижаться, в зависимости от того, что будет превалировать — рост дисперсионного взаимодействия, снижающего избирательность, или уменьшение теплового движения молекул. Поэтому растворитель обладает высокой избирательностью только при определенном соотношении углеводородного радикала и функциональной группы, которые обусловливают его дисперсионные и полярные свойства. Нарушение этого соотношения приводит к снижению избирательности растворителя. [c.58]

Последовательно применяя ряд растворителей, с поверхно сти адсорбента можно десорбировать отдельные группы комтюнентов масляных фракций. Адсорбируемость веществ из растворов обратно лропорциональна полярности растворителя [ 1]. Растворители в порядке убывания их десорбирующей способности можно расположить [2] в следующий элюотропный ряд, используемый при выборе растворителей для адсорбционной очистки нефтя1ных фракций и анализа нефтепродуктов [c.260]

А для последней фракции смолы ромашкинской нефти. Размеры площади молекул смолы увеличиваются от фракцин к фракции в той же последовательности, как и их полярность и поверхностная активность. [c.468]

Расчет параметров растворимости усложняется, если в растворе присутствуют полярные молекулы, так как при этом увеличивается степень отклонения от идеальности. Степень неиде-альиости ра.члнчиых углеводородов (е одинаковым числом углеродных атомов) изменяется следующим образом [5] алка-ны>циклоалканы>алкилбензолы>алкилнафталины. В такой же последовательности возрастают значения энергий взаимодействия и параметров растворимости. [c.40]

Степень неидеальности систем, включающих полярный растворитель и углеводороды различных гомологических рядов (при одинаковом числе углеродных атомов в молекулах), изменяется, как правило, в следующем ряду углеводородов [21, 22] алканы > щшлоалканы алкены > алкадиены > алкины > алкилбензолы > алкилнафталины. В этой же последовательности при переходе от алканов к аренам возрастают значения силовых полей и параметров растворимости [23] молекул углеводородов, а также силы притяжения к молекулам полярных растворителей. [c.56]

Согласно правилу Л. Г. Гурвича из бинарных смесей на полярных адсорбентах в большей степени адсорбируется компонент, входящий в смесь в меньшей концентрации. Это правило справедливо для ряда случаев, например, при адсорбции на полярном адсорбенте смеси компонентов, близких по адсорбируемости. В случае активных углей в зависимости от химической природы один из компонентов имеет ббльшую адсорбируемость во всем диапазоне концентрации. Изменение концентрации адсорбируемого компонента не может изменить последовательность адсорбции компонентов [71, 72]. Таким образом, можно отметить, что адсорбция углеводородов на активном угле в отличие от адсорбции на полярных адсорбентах не подчиняется правилу Гурвича. [c.242]

Смесь углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений разделяют последовательно дёсорбентами с возрастающей полярностью. Петролейным эфиром (изопентаном, изооктаном) отделяют сначала парафино-нафтеновые углеводороды, а затем ароматические углеводороды вместе с основной частью сернистых соединений. После этого бензолом, спирто-бензольной смесью, этанолом, ацетоном и др. отделяют кислородные соединения и смолы. Нри хроматографическом разделении нефтяных дистиллятов основное количество сернистых соединений (но не продуктов их окисления и уплотнения) выделяется вместе с ароматическими углеводородами. Получают сернисто-ароматический концентрат, дальнейшее разделение которого сопряжено с бояьшими трудностями. [c.99]

Последовательность аминокислот, или первичная структура фермента, определяет вторичную и третичную (трехмерную) структуры, т. е. свертывание пептидной цепи в макромолекуляр-ную глобулу, имеющую некоторую определенную полость для взаимодействия с субстратом или, если необходимо, с кофермен-том. Ферменты обладают сложной и компактной структурой, в которой боковые цепи полярных аминокислот, находящиеся на поверхности молекулы, направлены к растворителю, а боковые цепи неполярных в общем случае ориентированы внутрь молекулы, от растворителя. Трехмерная структура поддерживается большим количеством внутримолекулярных нековалентных взаимодействий аполярной, или гидрофобной, природы, а также благодаря ионным взаимодействиям, дисульфидным мостикам, водородным связям, иногда солевым мостикам [57]. Гидрофобные взаимодействия имеют наиболее важное значение, поскольку они, вероятно, ответственны за большую величину свободной энергии связывания, которая наблюдается при ферментсубстратных взаимодействиях. [c.202]

В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

Принцип градиентно-элюентного варианта заложил Цвет. Он для ускорения вымывания из колонки зеленых, наиболее сильно сорбирующихся пигментов к проявляющему растворителю — петро-лейному эфиру — добавлял, этиловый спирт. Этим приемом до сих пор пользуются многие исследователи (в основном биологи), причем в процессе опыта часто добавляют к проявляющему растворителю не одно сильно сорбирующееся вещество, а несколько в последовательности, соответствующей увеличению их полярности. Такая последовательность определяется так называемым элюотроп-ным рядом. Усовершенствовали градиентно-элюентный вариант шведские ученые Тизелиус и его сотрудники в начале пятидесятых годов. Но теория не была разработана. Жуховицкий и Туркельтауб в 1954 г. предложили назвать этот вариант адсорбционным спектральным анализом и сделали попытку разработать теорию применительно к газовой хроматографий. Однако практического применения в газовой хроматографии в отличие от жидкофазной хроматографии этот вариант не получил. Основными препятствиями здесь являются трудности, возникающие при детектировании разделяемых компонентов, поскольку одновременно детектируется переменная концентрация вытеснителя, а также возникает необходимость менять или регенерировать адсорбент после каждого опыта. Это смещает нулевую линию на выходной кривой и вызывает потерю времени на замену и регенерацию адсорбента. [c.20]

Принцип градиентно-элюентного варианта заложил М. С. Цвет. Для ускорения вымывания из колонки зеленых, наиболее сильно сорбирующихся пигментов он добавлял к проявляющему раство рителю — петролейному эфиру — этиловый спирт. Этим приемом до сих пор пользуются многие исследователи (в основном биологи), причем в процессе опыта часто добавляют к проявляющему растворителю не одно сильно сорбирующееся вещество, а несколько, в последовательности, соответствующей увеличению их полярности. Такая последовательность определяется так называемым элютропным рядом. Усовершенствовали градиентно-элюент-ный вариант Тизелиус и его сотрудники (Швеция) в начале 50-х годов. Но теория не была разработана. А. А. Жуховицкий и [c.19]

Для определения стационар1юй скорости растворения металла (или коррозионного тока) снимают катодную и авюдную поляризационные кривые вблизи стационарного потенциала в режиме ручного управления потенциостатом. Для этого на электрод с помои ью гютенциостата накладывают потенциал примерно на 250 мВ более катодный, чем стационарный, и фиксируют протекающий катодный ток. Далее потенциал электрода последовательно через 40 - 50 мВ смещают в анодную сторону и регистрируют соответствующие значения тока. При переходе через стационарный потенциал ток меняет полярность. Измерения заканчивают после того, как накладываемый на электрод потенциал достигнет величины па 200—250 мВ более анодной, чем [c.279]

Эта реакция заключается в образовании последовательностей водородных связей между макромолекулами. Взаимное связывание полярных групп макромолекул приводит к гидрофобнзации частиц поликомплекса и сворачиванию их в компактные клубки. Поэтому за реакцией можно следить по изменению вязкости системы. При добавлении к водному раствору полиметакриловой кислоты раствора полиэтиленгликоля вязкость системы резко падает, достигает минимального значения при эквимольном, считая на моль звена, соотношении компонентов и вновь возрастает при добавлении избытка полиэтиленгликоля (рис. IV. 6). [c.125]

Последовательность выхода антрацена и фенантрена и в этом случае противоположна полученной на силикагеле с гидроксилированной и аминированной поверхностью (см. рис. 16.4, 16.5 и табл. 17.1). Преимущественное удерживание антрацена по сравнению с фенантреном было отмечено при элюировании полярным растворителем с силикагеля с привитыми алкильными группами С]8 (см. рис. 17.4 и табл. 17.1), а также при газовой хроматографии на ГТС (см. лекцию 9). Удерживание же таких сильных доноров, как аценафтилен относительно аценафтена и бенз(а)пирен относительно бенз(е) пирена, на модифицированной тетранитрофлуореном поверхности различается очень сильно. [c.330]