Аммиак скорость, сравнение со скоростью

Пример 1. Во сколько раз увеличится скорость реакции синтеза аммиака при увеличении давления в 3 р за, например, при давлении 6 атм по сравнению со скоростью этой реакции, протекающей под давлением 2 атм. [c.227]

Такое объяснение причины разного соотношения скоростей дейтерообмена в спиртовом и аммиачном растворах углеводородов и метилированных гетероциклов подтверждено сравнением скоростей изотопного обмена водорода в названных веществах с этаноламином и жидким аммиаком [32]. Оказалось, что водород метиленовой группы флуорена и метиновой группы трифенилметана обменивается с обоими растворителями с одинаковой скоростью, а хинальдин с этаноламином обменивается на два порядка быстрее, чем с аммиаком (табл. И). [c.55]

Сравнение скоростей отдельных стадий схемы (V.240) со скоростью реакции синтеза аммиака показывает, что адсорбция водорода идет со скоростью, значительно превышающей скорость реакции [529—531]. Гидрирование азота, адсорбированного при высоких температурах, протекает быстро и при температурах, значительно более низких, чем температура реакции [538—540]. Адсор бционно-химическое равновесие азота на железе [c.215]

Этот путь был применен в работах [548—550, 555] для нахождения стехиометрического числа лимитирующей стадии реакции синтеза аммиака. В реакцию, идущую вблизи равновесия, вводились азот или аммиак, меченные изотопом N . Благодаря этому можно было определить скорость прямой реакции и провести сравнение скорости ее со скоростью реакций изотопного обмена в тех же условиях [c.348]

Сопоставление скоростей должно, конечно, проводиться при равных степенях заполнения поверхности катализатора адсорбированным азотом. Соответствующая обработка экспериментальных данных, приведенная А. И. Горбуновым, показала, что на железе, как чистом, так и про-мотированном окисями калия и алюминия, скорость изотопного обмена в молекулярном азоте приблизительно в десять раз ниже скорости синтеза аммиака, что свидетельствует о справедливости механизма Темкина — Пыжева [23]. Пониженная, по сравнению с синтезом, скорость обмена указывает на ограниченную подвижность адсорбированных атомов азота.. В случае кобальта скорость обмена близка к скорости синтеза, для никеля же скорость обмена почти в 100 раз превышает скорость синтеза. Это можно было бы объяснить, в соответствии со схемой Хориути и сотр. [24], малой скоростью стадии гидрирования адсорбированного азота, но надо признать маловероятным предположение о меньшей скорости гидрирования адсорбированного азота на никеле по сравнению с железом. Возможно, что на никеле изотопный обмен молекулярного азота протекает не по адсорбционно-десорбционному, а по цепному механизму и его скорость может быть значительно больше скорости адсорбции. [c.136]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Это противоречие может быть разъяснено путем сравнения скорости изотопного обмена в молекулярно.м азоте и скорости синтеза аммиака. Если обмен протекает по адсорбционно-десорбционному механизму и хемосорбция азота является общей стадией с процессами синтеза, то прн справедливости механизма Темкина — Пыжева скорость синтеза должна быть близкой к скорости обмена, если же лимитирующей стадией является гидрирование азота на поверхности катализатора, то скорость синтеза должна быть много меньше скорости обмена. [c.192]

Значительный интерес, как уже упоминалось, представляет сравнение скоростей изотопного обмена в молекулярном азоте и синтеза разложения аммиака. [c.195]

Мы нашли [59, 60], что эффект имеет место и в соединениях трехвалентного фосфора. Сравнение скорости изотопного обмена водорода метильных групп (катализ амидом калия в жидком аммиаке) в толуоле, анизоле, тио-анизоле, диметил анилине и диметил фенилфосфине дало следующие резуль- [c.70]

В соответствии с меньшей интенсивностью водородного связывания в аммиаке по сравнению с водой скорость превращения в данном случае оказывается еще ниже. Присутствие аммиака обусловливает протекание побочной реакции с этилениминными циклами (в мономере и полимерах), приводящей к полиэтиленполиаминам [c.46]

Для сравнения скоростей протекания технических процессов необходимо изучить скорости реакций растворения хлорида серебра в водных растворах цианидов, аммиака и тиосульфата натрия. Влияние числа оборотов диска на скорость растворения изучено при концентрации тиосульфата 0,1 моль/л и аммиака 0,154 моль/л, температуре 25°С и переменном числе оборотов диска. [c.193]

Сравнение эффективности различных катализаторов, нанесенных на никелевую сетку, было проведено в работе [273]. Как видно из данных табл. 19, скорость разложения гидразина минимальна на катализаторе Рс —Ки и максимальна на никелевом скелетном катализаторе, легированном титаном. Авторы работы [273] наблюдали выделение как водорода, так и аммиака. Скорость разложения гидразина с образованием аммиака была на 1—2 порядка ниже скорости реакции с выделением водорода. После 1000 ч испытаний скорость разложения гидразина снижалась, особенно на платиновом и палладиево-рутениевом катализаторах. Одновременно уменьшилась и электрохимическая активность этих катализаторов. Платиновый и палладиево-рутениевый катализаторы с течением времени отравляются. На основании проведенных испытаний авторы работы [273] пришли к выводу, что м[аксимального к.п.д. длительно работающих элементов можно достигнуть при использовании анодов с никелевым скелетным катализатором. Катализатор Рс1—Ки несколько снижает эффективный к.п.д. элемента. . [c.209]

Заметим, что конденсирующаяся смесь богаче аммиаком по сравнению с жидкостью, в которой мольное отношение воды к аммиаку равно 9. Таким образом, жидкость, проходящая рассматриваемую точку в конденсаторе, обогащается аммиаком. Отметим, кроме того, что газ у поверхности жидкости богаче и аммиаком и водородом, чем вся газовая смесь. Значения отрицательных концентрационных градиентов зависят от уо и диффузионных потоков. Обусловленные таким образом величины могут быть достигнуты только при определенном значении Nai/o которое можно рассчитать по приведенным выше двум уравнениям. Действительные скорости конденсации будут изменяться обратно пропорционально уо или прямо пропорционально коэффициенту массопередачи. [c.79]

Иногда при десорбции МНя из водных растворов находили низкие по сравнению с абсорбцией значения Кр- В этом случае, по-видимому, вследствие присутствия в воде СОа, аммиак химически связывался и его выделение из раствора при десорбции определялось скоростью медленных реакций разложения полученных соединений. [c.124]

Щелочные растворы Основным недостатком щелочных ванн является их неустойчивость связанная с улетучиванием аммиака при высокой температуре Кроме того отмечается пониженная скорость восстановления никеля по сравнению с кислыми растворами Однако при наличии в составе щелочных растворов таких комплексообразователей как лимоннокислый натрий и аммиак, [c.8]

Изменение скорости коррозии меди от pH раствора при температуре 80 °С в воде, насыщенной воздухом, приведено на рис. 11.10 [4]. Требуемое значение pH создавалось с помощью буферных смесей ацетатных (pH = 4—6,7) или карбонатных (pH = 7,3 — 12). Отклонение pH от значения 7, отвечающего нейтральному раствору, и в сторону уменьшения и в сторону увеличения приводит к резкому возрастанию скорости коррозии. Сравнение графика к — pH с кривой растворимости СиО (кривая 2) показывает их глубокую корреляцию положения минимумов обеих кривых почти совпадают, т. е. скорость коррозии меди определяется растворимостью поверхностной пленки оксидов меди. Введение в воду добавок аммиака резко ускоряет коррозию при pH > 9,5 (кривая 3). [c.212]

В работе Е. Н. Звягинцевой сделана попытка оценить, насколько отличаются скорости обмена водорода в одних и тех же веществах (ипдене, ацетофеноне и метилнафтилкетоне) с амфотерным и иротофильным растворителем (дейтороалкоголем и дейтероаммиаком) и как сказывается катализ в обоих растворителях (табл. 2). Обмен водорода со спиртом даже при 120—150° происходит медленнее, чем с аммиаком при 0°. Зная приближенно энергию активации изотопного обмена в аммиачном растворе (для индена 12 ккал, для ацетофенона 10 ккал), находим, что нри одинаковой температуре константы скорости реакций в обоих растворителях различаются на 4—6 порядков. Таково следствие большей протофиль-ности аммиака по сравнению со спиртом. [c.221]

В какой мере добавление алкоголята изменяет скорость обмена и спиртовых растворах Из табл. 2 видно, что при катализе 1 н. раствором алкоголята обменные реакции проходят быстрее, чем с аммиаком. Это не удивительно, ибо сродство иона отоксида к протону килокалорий на 150 больше, чем сродство молекулы аммиака. Косвенное сравнение показывает, что в первой группе веществ (инден, ацетофенон) в присутствии нона jHjO"-водород обменивается па 4—6 порядков, а в группе гетероциклов (хиналь- дин, пиколин) на 3 порядка быстрее, чем в чистом спирте. [c.222]

Приняв, что константа скорости нронорциональна концентрации катализатора, что не вполне точно, найдем для 1 N раствора KND2 к = 10 сек . Следовательно, KNDa ускоряет реакцию не меньше чем на 10 порядков. С такими приближенными оценками согласуются выводы, сделанные Вильмартом [10] путем сравнения скорости обменной реакции между молекулярным водородом и раствором едкой щелочи в воде и раствором амида калия (равной концентрации) в жидком аммиаке. Реакция в последнем идет при —53° со скоростью, константа которой в 10 раза больше константы скорости, установленной для обменной реакции с водным раствором едкого кали при 100°. При энергии активации обмена молекулярного водорода с водной щелочью = 24 ккал/моль, ориентировочная величина константы скорости обмена в 10 раза меньше константы скорости аналогичного процесса, при котором катализатором являются ионы амида в жидком аммиаке. [c.41]

Виртц и Бонгоффер [125] заметили, что молекулярный водород участвует в обменной реакции с раствором щелочи в тяжелой воде при длительном нагревании. Абе [126] ошибочно приписал обмен присутствию коллоидального железа. Это опроверг Вильмарт с сотрудниками [127], подробно изучивший кинетику обменной реакции. Он отметил связь между силой основания и его каталитической активностью и полагал, что в первой стадии обменной реакции молекула водорода выполняет функцию кислоты. В соответствии с более высокой прото-фильностью ионов NH2 в жидком аммиаке по сравнению с ОН"-ионами в воде в аммиачном растворе амида калия обменная реакция идет при —53° с константой скорости, в 10 раза большей константы скорости, установленной для обменной реакции с водным раствором едкого кали при 100°. [c.93]

Сравнение скоростей растворения терефталевой кислоты и терефталата аммония при одинаковых условиях подтверждает предположение о том, что, начиная с концентрации 1,0 ммоль-см аммиака в растворе, скорость растворения терефталевой кислоты замедляется в результате ухудшения отвода терефталата аммония-с поверхности, где протекает реакция (рис. 12). [c.102]

Ценные сведения можно также получить из сравнения скоростей обмена этилена, пропилена, изобутилена, триметилэтиле-яа и тетраметилэтилена с жидким дейтерированным аммиаком, катализируемого амидом калия [216, 25]. Обмен пяти водородов в пропилене протекает очень быстро в сравнении с обменом шестого атома водорода или атомов водородов в этилене. Эти результаты показывают, что аллильные водороды обмениваются гораздо быстрее, чем винильные водороды, и что в случае пропилена обмен концевых атомов водорода протекает в результате ряда перегруппировок [c.32]

Обладая тремя валентностями, каждый атом Молекулы азота может быть непосредственно связав с железной подкладкой одной или даже двумя валентными связями без того, чтобы происходила диссоциация молекулы. Б присутствии водорода, при адсорбции радикалов NH или NHg, притяжение между атомами в моле1огле азота может быть сильно ослаблено или совершенно нарушено, так что вероятность полного освобождения каждого атома азота от свйи с его партнёром и предоставления ему возможности вступать в реакцию обмена или образовывать аммиак резко возрастает по сравнению со случаем отсутствия какого-либо другого элемента, способного насытить одну из валентностей. Скорость разложения Или синтеза аммиака намного превышает скорость обмена атомов asoTa. На вольфраме этот обмен идбт ещё медленнее, но водород ускоряет его, как и на железе. [c.530]

Изучение влияния небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что присутствие 0,00005% железа повышает скорость реакции с литием вдвое, а с натрием— в 50 раз. После этого были достигнуты высокие выходы при проведении восстановления по Берчу натрием и трет-бутиловым спиртом в аммиаке, не содержащем железа. Вероятно, литий казался лучше натрия только потому, что реакция лития со спиртом катализируется железом в значительно меньшей степени, чем реакция спирта с натрием. В действительности натрий в этой реакции обычно так же эффективен, как литий, а иногда явно его превосходит. Только в случае 5-метокси-тетралнна применение лития дало более высокие выходы (63%), чем применение натрия (45%). Восстановление этого соединения протекает особенно медленно, и поэтому здесь имеет значение большая скорость восстановления литием по сравнению с восстановлением натрием. Бот-нер-Бай (1959—1960) нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.114]

Достаточная скорость второй стадии реакции, протекающей в жидкой фазе (состоящей из расплавленных карбамата и мочевины, а также нз воды и растворенного в ней ЫНд), достигается лишь при 180—200" С. Однако при этих температурах карбамат диссоциирует на аммиак и двуокись углерода, поэтому процесс необходимо проводить под давлением 200 ат (превышающим давление его диссоциации). Для увеличения выхода применяют двойное количество аммиака по сравнению с теоретическим и уменьшают объем газовой фазы до минимального. Выход мочевины достигает 60—70%. Для синтеза мочевины используют двуокись углерода, образующуюся в качестве отхода при конверсии окиси углерода (см часть XIII, 3) [c.93]

Для объяснения некоторых интересных явлений, наблюдаемых при орто-пара-превращеитх водорода, а также при обменной реакции водорода с дейтерием в присутствии паров воды, аммиака или метана [ 1], можно воспользоваться гипотезой о существовании относительно устойчивого комплекса СНд — Н — Н (стр. 138). Вода или аммиак незначительно уменьшают скорость орто-пара-превращения водорода, происходящего под влиянием возбужденных атомов ртути при обычной температуре, однако реакция значительно замедляется метаном при температуре выше 150°С. Можно думать, что метан удаляет из системы значительное количество атомов водорода. Так, при 238°С метан, повидимому, в восемь раз уменьшает концентрацию атомов водорода по сравнению с концентрацией в отсутствие углеводорода. Поэтому, возможно, что метан действует на рекомбинацию атомов водорода как катализатор, согласно реакции [c.255]

Классический метод получения триалкилфосфитов, разработанный Милобендзским и Сахновским , оказался непригодным для промышленного осуществления из-за значительного расхода растворителя и третичного амина в сравнении с выходом фосфита. Кроме того, известную трудность представляет решение ряда вопросов, связанных с техникой охлаждения и фильтрации. Было предложено несколько вариантов устранения некоторых из этих недостатков. По одному из вариантов, осуществленному в промышленности - раствор треххлористого фосфора в гексане прибавляют к раствору спирта в этом же растворителе с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура 5 С. Одновременно в смесь вводят ток сухого аммиака, причем подачу его рассчитывают так, чтобы создать слабокислую среду (избыток аммиака недопустим, так как аммиак взаимодействует с треххлористым фосфором). Хлористый аммоний отфильтровывают или центрифугируют, растворитель регенерируют отгонкой, а полученный продукт очищают дистилляцией при пониженном давлении. По другому вариан-ту102 работают при температуре ниже —20 °С, нейтрализацию аммиаком производят при той же температуре, а хлористый аммоний отделяют растворением его в воде. [c.177]

Из сравнения коэффициентов скоростей взаимодействия К2[Р1Вг4] и К[Р1МНзВгд] с аммиаком видно, что скорость взаимодействия бромистого аналога соли Косса значительно больше, чем скорость замещения первого атома брома в К2[Р1Вг4 . Таким образом, на основании [97] и настоящей работы можно сделать [c.245]

С целью выяснения механизма катализа изучено влияние на скорость каталитической реакции концентрации ронгалита, добавок формальдегида и аммиака. Оказалось, что скорость восстановления увеличивается с ростом концентрации ронгалита. Добавка МН40Н повышает скорость каталитической реакции. Формальдегид заметно снижает скорость процесса. Скорость реакции не зависела от концентрации красителя. Подтверждением этого факта является наличие прямолинейных участков на кинетических кривых. Сравнение полученных опытных данных с результатами исследования каталитической реакции восстановления ронгалитом индигокармина Л] указывает на сходство всех кинетических закономерностей исследуемых процессов. На этом основании для описания стехиометрического механизма ка- [c.56]

Защитное действие ингибиторов и смазок против коррозионного растрескивания приведено в работе [27]. Так, например, при испытании стали типа Х18Н10 под напряжением в кипящем 42 %-ном хлористом магнии с ингибитором ПБ-5(0,1 %) образцы не растрескивались в течение 730 ч. В то же время аналогичные образцы без ингибитора в этих условиях растрескиваются в течение 5—7 ч. В этой же работе показано, что смазки ЦИТМ-19 и ЦИТМ-51 существенно замедляют скорость коррозионного растрескивания латуней в 25%-ном растворе аммиака по сравнению с опытами в отсутствие смазок и при нанесении на поверхность образцов чистой пушсмазки. [c.135]

Приведем средние значения констант скорости дейтеро-обмена диметилсульфида (УП), тиоанизола (ЗГШ), тиофенето-ла (IX) и фенилизопропилсульфида (Х) с раствором амида калия в жидком аммиаке. Для сравнения напомним данные для анизола (XI) и диметиланилина (ХП), ранее полученные в нашей лаборатории. Измерения выполнены о веществами, в молекулу которых в заданное положение введен дейтерий (кроме.УП, в опытах с которым был применен раствор амида калия в дейтерированном аммиаке). - концентрация [c.55]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Принцип распределительной хроматографии основан на различии в коэффициентах распределения аминокислот между водой и органическим растворителем. Особенность метода распределительной хроматографии на бумаге по сравнению с обычной экстракцией ам.инокислот из водного раствора органическим растворителем заключается в том, что одну из фаз, чаще всего водную, помещают на какой-нибудь инертный твердый носитель, а органический растворитель — подвижная фаза,— проходя через первую, извлекает и распределяет аминокислоты на бумаге в соответствии с их коэффициентами распределения. Положение аминокислот на бумаге определяют по отношению скорости движения аминокислоты скорости движения фронта растворителя и обозначают Rf. Величина за висит в первую очередь от строения аминокислоты, затем от системы растворителей, pH среды и сорта бумаги, Чем полярнее аминокислота, тем меньше она растворяется в органических растворителях и тем меньше ее R . Увеличение длины углеродной цепи повышает . Введение в молекулу полярных групп, например, гидроксильной, аминной или карбоксильной понижает Rf Так, Rf фенилаланина в системе фенол/вода = 0,85, а тирозиит 0,51. Другие примеры изменения в зависимости от строения аминокислоты представлены на рис. 3 и 4. Подбирая соответствующие смеси растворителей, можно провести достаточно тонкое разделение аминокислот. Наиболее часто пользуются для такого разделения системами вода — фенол — аммиа вода — бутапол — уксусная кислота бутанол — аммиак — коллидин и т. д. Разделение можно проводить на одномерной или двумерной хроматограммах. Можно пользоваться также различными типами распределительной хроматографии на бумаге — нисходящей, восходящей и радиальной. Величины Rt для каждой из систем растворителей оказываются постоянными при соблюдении [c.479]

Такие реакторы относительно просты в работе и поэтому хорошо подходят и для обычных испытаний катализаторов, и для сравнительного определения удельной активности катализаторов. На рис. 42 показаны типичные результаты, полученные на изотермиче-ском интегральном реакторе для ряда катализаторов. Объемные скорости, при которых достигается заданная концентрация-аммиака, являются критериями оценки каталитических активностей. Из сравнения этих кривых, полученных в стандартных условиях, видно, что катализатор 35-4 имеет хорошую удельную активность. Для абсолютных активностей, рассчитанных по этим кривым, не может быть получена очень большая точность по причинам, упомянутым ране% но они служат хорошим критерием для качественной оценки. [c.171]

Процесс сжатия будет экономичным, если затраченную энергию используют при расширении. Энергетический эффект при переменном сжатии и расширении слишком мал, чтобы процесс был экономически выгоден. Поэтому давление газа, выходящего из реактора, выбирается на уровне, достаточном для того, чтобы газ мог пройтп с желаемой скоростью через систему адсорбции и регенерации, которая следует за реактором. Именно это последнее ограниченпе в конечном счете и явилось основным недостатком Висконсин-процесса по сравнению с процессом синтеза аммиака при высоком давлении. [c.445]

Вторая часть справочника содержит данные о влиянии химически активных сред на некоторые физические, главным образом механические свойства материалов. По сравнению с имеющимся рбъемом информации о скорости коррозии количество публикаций по коррозионно-механическим свойствам материалов невелико. Предлагаемая сводка, суммирующая в какой-то мере опыт химической промышленности, является первой в справочной литературе попыткой объединения сведений о склонности сталей и сплавов к коррозионному растрескиванию и о влиянии различных сред на прочность и пластичность металлов, пластмасс и резин. Число сред, представленных в разделе, далеко не исчерпывает номенклатуры важнейших соединений, но все же позволяет получить сведения о таких промышленно важных явлениях, как сульфидное и хлоридное растрескивание сталей, щелочная хрупкость, водородная коррозия и охрупчивание, аммиачное растрескивание медных сплавов, изменение механических свойств неметаллических материалов под действием галогенпроизводных, аммиака, киС лот и т. д. [c.4]