Моменты групп

Дипольный момент — основная векторная характеристика диполя, численно равная произведению заряда полюса диполя на расстояние между полюсами. Дипольный момент сложных молекул представляет векторную сумму дипольных моментов групп, пз которых состоят эти молекулы. [c.85]

Из дипольного момента воды можно также рассчитать дипольный момент группы ОИ в воде, который оказывается равным 1,54D. [c.536]

Подставив в это равенство Цар-сн, = = —0,37 D и i ap-No, = 4,01 D, а также значения углов между векторами моментов групп в изомерах (I, 0i = = 60°, 02 = 180° II, 0, = 120°, 02 = = 120° III, 01 = 0°, 02 = 120° IV, 0, = 180°, 02 = 120° V, 0, = 90°, [c.226]

Угол (О соответствует углу между связью С—X и вектором момента группы ХС- Групповые моменты у.-. . пригодны также для вычисления дипольных моментов производных этилена, В соединениях КХ с ср<90" Х СйН Х [c.331]

Дипольный момент этилового спирта 1,66, фенола 1,400. Мезомерный момент группы ОН фенола 3,060. Каково направление векторов дипольных моментов в этих соединениях [c.46]

Дипольные моменты групп в различных молекулах [c.145]

Дипольный момент группы С—С] по сравнению с дипольным моментом С—П принятым за О, можно считать равным 1,87 Z). [c.468]

Для молекул газа и тех же молекул в растворах значения долей дипольных моментов групп различны. В табл. 1-12 приве- [c.32]

Дипольные моменты групп [15] [c.32]

Определение ц возможно по МВ-спектрам (см. ФХ 2.2.5.S), а также по ориентации дипольных молекул в неоднородном электрическом поле (метод молекулярных пучков). У многоатомных молекул с известными углами между связями ц приближенно разлагается с помощью векторов на отдельные моменты связей или моменты групп для определенных атомных группировок. Измерение ц служит вспомогательным средством структурных исследований (например, при различении щс- н гранс-форм). Значения дипольных моментов молекулы ц имеют порядок 10" единиц СГСЭ (или [c.418]

Конститутивный и аддитивный характер дипольных моментов. Векторное сложение моментов групп [c.57]

Рассмотренная выше компенсация остальных моментов не всегда происходит полностью, и момент группы не остается постоянным, а принимает различные значения в зависимости от вида и расположения соседних групп, так как в целой молекуле мы измеряем только сумму (или разность) большого числа моментов групп. Так, например, [c.59]

Схема векторного сложения моментов группе — Н в метане, в результате чего получается нулевой дипольный момент. [c.59]

Уменьшение момента вследствие действия индукции ведет к тому, что в ряду хлористых алкилов наименьшее общее значение дипольного момента принадлежит хлористому метилу (1,86) у хлористого этила оно увеличивается (2,03), снова падает у хлористого п-бутила (1,90) и снова становится больше у хлористого вторичного бутила (2,09 10- ). Такое действие индукции объясняет также и рассмотренные выше различия моментов групп в соединениях алифатического и ароматического ряда, а также у простых неорганических соединений. [c.63]

У р-производного с одним закрепленным (С1) и с одним вращающимся заместителем (ОН) можно вычислить р из наблюденного момента 1р и из двух моментов групп и [1.2 (например, из фенола 1,56 10-1 и а2= >54 10-18 из хлорбензола), согласно формуле [c.65]

Рис. 16. Пример несовпадения валентного угла О и угла момента группы р.

Онзагер [1546] не приводит конкретного расположения зарядов при протонной связи, но указывает, что его уравнение, основанное на общей электростатической картине, применимо, если Н-связь вызывает увеличение момента группы, включающей атом водорода. [c.215]

Для вычисления момента диполя по аддитивной схеме можно использовать значения моментов связей или суммарные моменты групп. Момент диполя связи С—X в алифатических и ароматических производных не совпадает вследствие различий в гибридизации углеродных атомов и влияния сопряжения в ароматических соединениях. Поэтому для расчета моментов ароматических производных рекомендуется пользоваться значениями групповых моментов в монозамещенных бензолах по табл. ПХХП. В той же таблице даны групповые моменты диполя алифатических со- [c.208]

Единений ряда метана. Если вектор момента группы не совпадает с осью связи, соединяющей группу с остовом молекулы (такие группы называются нерегулярными), то в таблице приводятся углы наклоиения векторов (ф). [c.209]

Пример. Вычисление момента диполя 5-хлор-бис-1,3-(тр ифторметил)-бензола из значений моментов групп С—С1 (1,59 D) и С-СРз (2,54 D) по формулам (8.14) и (8.15). [c.209]

Поскольку метод МОХ — полуэмпирический, общий способ оценки Ки И состоит в следующем. Если требуется провести расчет каких-то конкретных характеристик, например дипольньк моментов группы соединений, включающих, допустим,. /7 -гибридизовап-ный азот в системе сопряженных связей, проводят расчеты нескольких стандартных соединений, варьируя параметры, и выбирают затем те из них, которые лучше воспроизводят экспериментальные значения. С этими параметрами рассчитывают затем остальные соединения. [c.284]

Дипольные моменты групп - Hj и связей -С=С- невелики, например для связей -С=С- они составляют примерно 0,3 - Дипольные моменты полярных групп значительно больше, например для группы -0-Н IJD, а для группы —С=0 - 1,1D. Содержание полярных групп незначительно, поэтому резонансная и дипольная электрическая поляризуемости макромолекул ПЭВД крайне малы и практически вся поляризуемость его является электронной. В результате этого значения диэлектрической проницаемости е и квадрата показателя преломления, измеренные при одной и той же частоте, близки в соответствии с уравением Максвелла. Например, в [58, с. 406] указаны следующие значения этих величин =2,28 0,01 ( Г =2,295. [c.152]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Установлено, что для галоидоводородов дипольные моменты сильно уменьшаются в ряду НС1, НВг, HJ потому, что индуцированный дипольный момент увеличивается быстрее, чем дипольный момент заряда, в случае метилга логе нидов уменьшение в соответствующем ряду меньше, потому что дипольный момент группы СНд+, противоположно направленный к дипольным моментам зарядов, уменьшается с увеличением дипольного момента галоида. В общем дипольные моменты различных галоидалкилов слегка отличаются друг от друга, как показано в табл. 189. [c.557]

Расчет усложняется, когда в молекуле с несколькими диполь-ными группами взаимное положение этих групп может меняться вследствие поворотов около связей. Тогда рассчитывают среднюю величину квадрата суммарного дипольного момента для всех возможных положений диполя в молекуле. По Эйрингу [15], отыскиваемый квадрат суммарного момента равен сумме квадратов отдельных моментов групп плюс все возможные удвоенные произведения пар моментов на косинусы всех углов, на которые изменяет свое направление неподвижная связь, соединяюшая данную пару диполей, при переходе вдоль цепи от диполя одной пары к другой . [c.33]

Так, в гомологических рядах алифатических соединений момент остается почти одинаковым, независимо от числа атомов углерода для хлоридов он составляет От 1,86 до 2,14, для бромидов 1,9—2,25, для иодидов 1,6—1,7, для спиртов 1,64—1,73, для аминов 1,31—1,39 особенно он постоянен для кетонов 2,69—2,72. Можно думать, что эти постоянные моменты относятся к определенным группам С1, Вг, J, ОН,. NHg и СО или к определенным связям и являются векторами. Тогда общий момент можно вычислить при помощи векторного сложения, что во многих случаях дает хороший результат. То, что момент группы остается 1Гостоянным в гомологических рядах алифатических соединений и определяет собой величину дипольного и омента для целой молекулы, происходит потому, что моменты связей между одинаковыми атомами С — С равны нулю, а связи С — Н, хотя [c.59]

Компенсация этих моментов в углеводородах, в результате которой дипольный момент оказывается равным нулю, могла бы происходить естественно и в том случае, еели величина связи Сал—Н была бы другой, потому что у моментов групп мы измеряем только суммарную [c.60]

Имеет ли данный заместитель тот же (отрицательный) знак, что и халоиды, или же имеет положительный, узнают, например, по тому, складываются или вычитаются моменты групп в р-положении. Так были получены следующие моменты (эти числа следует умножить на 10-18) [c.61]

Почти полное совпадение направлений момента группы и стороны валентного угла мы имеем также у дифенилметана, дифенилсульфида и фенилового эфира. Валентный угол o при атомах С, S и О может быть найден из измерения моментов этих соединений, их р-дибром-производных и бромбензола. 2 [c.65]

Если момент группы не совпадает с направлением валентности, т. е. если сумма валентного угла й и угла между моментом группы и диаметром бензола отличается от 180°, как это схематически изображено на рис. 16, то можно точно определить только угол р между направлением момента и осью вращения Такой случай мы" имеем, например, в фенолах, ароматических алкильных простых эфирах, а также у анилина и его пройзводных. [c.65]

Свободное вращение имеет место для дипольных групп на концах длинных алифатических цепей, в которых линейные конфигурации значительно преобладают над всеми возможными изогнутыми конфигурациями вследствие свободного вращения групп С — С. В таких случаях, например, у декаметиленгликоля и декаметилендибромида, мы имеем в каждом случае одинаковые моменты группы ([1, = 1,67 и 1,8 10-1 ) и малые взаимные потенциалы их они не влияют друг на друга, и общий момент [1 = 2,5 и 2,4 Ю- может быть вычислен из соотношения [c.68]

Группа X Дипольный момент группы, О Рефракция связи, см макс СвН5Х (в воде), ммк пп С.н,х [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология