Дипольные моменты различных функциональных групп

Дипольные моменты алканов как нормальных, так и разветвленных обычно очень малы. Таким образом, практически они почти неполярны. Молекулы 1-алкенов, их цис-изомеров, 1-алкинов, алкилциклоалканов и алкилбензолов характеризуются небольшим дипольным моментом и таковых углеводородов относят к слабополярным соединениям. Ассиметрией и, как следсп вие дипольным моментом, обладают обычно молекулы, состоящие из двух и более атомов различных элементов или функциональных групп. По этой причине углеводороды, содержащие гетероатомы (кислород, азот, сера и др.), практически всегда полярны. [c.24]

Значения дипольных моментов различных функциональных групп, также как и другие характеристики ковалентных связей, приведены в табл. 1.7. [c.59]

Х.Д. ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ РАЗЛИЧНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП [c.149]

Дипольные моменты различных функциональных групп [c.150]

Нами изучалось влияние различных функциональных групп на избирательность растворителя [4] и выяснено, что при постоянстве углеводородного радикала избирательность растворителя зависит от дипольного момента и растет с повышением последнего. Это характерно как для ароматических, так и для алифатических растворителей. [c.243]

Для различных функциональных групп были найдены следующие величины полярных составляющих температур кипения углеводороды, не имеющие дипольных моментов, — 0° С, простые эфиры — 4,5° С галогены — 6,5—7° С, кетоны и альдегиды — 37° С нитрилы — 58—65° С нитросоединения — 60° С. В гомологическом ряду полярная составляющая температуры медленно убывает. На рис. П-12 полярные составляющие температур кипения нитросоединений, нитрилов, альдегидов, простых иров, хлорпроизводных сопоставлены с физическими характеристиками полярности---ди- [c.104]

Эти различные значения параметров растворимости (б<г, бо и т. д.) — предварительные данные [9], основанные на тех же допущениях, какие делал Хансен [10]. Каждый из этих параметров измеряет различного рода полярность растворителя. Для таких соединений, как нитрилы или нитросоединения, которые имеют большие дипольные моменты, бо является наиболее подходящим индексом хроматографической активности растворителя или полярности. Для доноров электронов, таких, как эфиры или амины, хорошим индексом хроматографической активности растворителя является 6ft. В случае спиртов или фенолов (протонодонорные соединения) ба измеряет активность растворителя более точно. Реже всего как индекс активности растворителя используется параметр б<г, потому что дисперсионные взаимодействия различных молекул органических образцов слабо отличаются друг от друга. Растворители с высокими 6d проявляют небольшую специфичность для ароматических соединений и для соединений, содерл ащих функциональные группы с элементами 1 и 2 группы периодической системы (например, —S—, —С1, —Вг и т. д.). [c.108]

С. А. Войткевич показал, что существует связь между способностью органических веществ восстанавливаться на ртутном капельном электроде и значениями их дипольных моментов. Те вещества, молекулы которых обладают ббльшим дипольным моментом (по сравнению с водой), сравнительно легко восстанавливаются. К ним относятся кетоны, предельные и непредельные альдегиды, нитросоединения н др. Внутри каждой группы молекул восстановление идет тем легче (при более положительных потен- циалах полуволны), чем больше днпольный момент данной молекулы. При восстановлении молекул с несколькими функциональными полярными группами имеет значение дипольный момент только восстанавливаемой группы, однако эта закономерность осложняется взаимным индуктивным влиянием полярных функциональных групп. Например, о- и п-изоме-ры нитросоединений имеют резко различные значения дипольных мо-. ментов, а восстанавливаются они прн близких или равных значениях потенциала. [c.417]

Если сравнивать дипольные моменты алифатических соединений с различными функциональными группами, то прежде всего по большей величине [c.68]

В метильной группе момент хлорбензола определяется взаимодействием связи С—С1 с моментом связи С—Н в пара-положении. Моментами двух других связей СН (в мета- и в орто-положении) по соображениям симметрии можно пренебречь, по крайней мере в первом приближении, пока не Ф учитывается различный характер взаимодействия хлора с водородными атомами в орто- и л<ета-положениях, вследствие которого связь орто - С—Н приобретает момент несколько иной величины, чем связь мета - С—Н. Если бы существовало только такое влияние, то, по крайней мере в первом приближении, разница дипольных моментов у соединений алифатического и ароматического рядов для всех функциональных групп была бы одна и та же. Но фактически дело обстоит не так. Следовательно, различия обусловлены еще другой причиной — разной величиной дипольных моментов связей для групп, соединенных с алифатическим и ароматическим углеродом (см. стр. 389 и 390, мезомерия). В результате взаимодействия ДВУХ факторов оказывается невозможным на основе измерений дипольных моментов алифатических и ароматических соединений вычислить разность дипольных моментов связей, например связей Салиф.—С1 и Саром.—С1. [c.72]

О прототропной таутомерии, рассмотрены теории кислот и оснований и различные функции кислотности. Во второй главе ( Свойства атомов и связей ) приведены важнейшие свойства химических элементов и их изотопов, длины связей, вандерваальсовы радиусы атомов, углы между связями, энергии разрыва связей, силовые постоянные, барьеры инверсии и внутреннего вращения, дипольные моменты связей и различных функциональных групп обсуждается понятие ароматичности. Глава Кинетика и термодинамика содержит сведения и определения, касающиеся параметров активации и кинетики типичных реакций замещения, сольволиза и присоединения, мономолекулярного элиминирования и разложения в газовой фазе, моиомолекулярных перегруппировок и изомеризации, а также окислительно-восстановительных реакций в водных растворах. В ней приведены краткие данные о кинетических изотопных эффектах, главным образом водорода. В эту главу включены также основные уравнения принципа линейности свободных энергий и для многих реакций и заместителей приведены соответствующие константы (Гаммета, Тафта, Брауна и т. п.). [c.6]

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

Несмотря на это, важно избегать слишком больших упрощений. Вероятно, наибольшей ошибкой будет считать, что полярность жидкой фазы не зависит от структуры растворенного вещества. Свойство, которое мы привычно называем полярностью , обусловлено многими факторами — поляризуемые электроны, кислые или основные функциональные группы, дипольные моменты и т. д. В соответствии с этим существует много различных возможных механизмов взаимодействия растворенного вещества с растворителем, которые необходимо рассматривать по отдельности. [c.574]

Диэлектрические свойства. О влиянии внутримолекулярной Н-связи на диэлектрические свойства вещества нельзя высказать простых заключений общего характера. Измеряемые на опыте величины е и [I определяются ориентацией функциональных групп, обладающих дипольными моментами, и расположением этих групп в молекуле. Образование Н-связи всегда сказывается на ориентации диполей, но результирующее изменение е и 1-1 в разных случаях различно не только по величине, но и по знаку. Например, в кристаллах некоторых веществ с внутри- и межмолекулярными Н-связями расположение молекул таково, что дипольные моменты ориентированы в одном направлении, и это приводит к высокому значению диэлектрической постоянной. В других кристаллах, наоборот, при образовании Н-связей осуществляется ориентация диполей, которая дает низкую величину диэлектрической постоянной. (См. табл. 12, в которой приведены значения диэлектрической постоянной и дипольного момента нескольких веществ, и начало разд. 2.1.2, где сделаны некоторые обобщения.) [c.154]

Сильно влияет на коагуляцию частиц внешнее электрическое поле. В реальных топливных системах, особенно при повышенных температурах, часто наблюдается возникновение различных электрических нолей. Особенно часто возникают так называемые термотоки, которые обусловливаются нагревом двух контактирующих металлов [41]. Очевидно, что молекулы, имеющие высокую полярность, большой дипольный момент и активную функциональную группу, будут способствовать укрупнению образующегося нерастворимого осадка. Именно этим следует объяснить значительное укрупнение осадка в присутствии меркаптанов. Меркаптаны имеют чрезвычайно активную группу — 8Н, которая, кроме того, [c.172]

Необходимо отметить, что такая закономерность соблюдается лишь при постоянном радикале, так как в случае различных радикалов (например, при сравнении ароматических и алифатических растворителей) влияние функциональной группы может быть нивелировано влиянием радикала. При одинаковом дипольном моменте ароматические растворители обладают более высокой избирательностью. [c.349]

В табл. 2 Приложения представлены данные о дипольном моменте, диэлектрической проницаемости и удельном объемном сопротивлении органических растворителей различной химической природы, сгруппированных по гомологическим рядам соединений с одинаковой функциональной группой. [c.39]

В случае применения неспецифического адсорбента с очень однородной поверхностью получается практически одна и та же линейная зависимость логарифма удерживаемого объема от электронной поляризуемости для молекул веществ различных классов, расстояния звеньев которых от плоской поверхности близки. Это получается, в частности, на графитированных термических сажах (рис. 1-43). Тогда между значениями удерживаемых объемов и температурами кипения, а также дипольными моментами прямой связи нет. Отклонение от прямолинейности можно объяснить тем, что температура кипения связана с взаимодействием молекул в жидкости, где, в частности, возможна ассоциация молекул, имеющих соответствующие функциональные группы. Подобная ассоциация адсорбат—адсорбат в условиях хроматографического опыта, т. е. при очень малых заполнениях поверхности адсорбента и при повышенных температурах [c.73]

На процессы образования осадков оказывают влияние количество образующихся коллоидных частиц. Вид, размеры и количество различных механических примесей, температура, электрическое поле, наличие высокомолекулярных продуктов окисления с активными функциональными группами. Молекулы, имеющие активные функциональные фуппы, высокую полярность, большой дипольный момент, способствуют укрупнению частиц не растворимого в горючем осадка. [c.79]

На избирательность растворителя также влияют величина дипольного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд К02>СЫ>СН0>С00Н>0Н>МН2. Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала и вида полярной лруппы. [c.75]

Влияние на смачивание функциональных групп, обладающих дипольным моментом, изучалось, например, при контакте различных жидкостей (полярных, неполярных) с насыщенным монослоем стеариновой кислоты или монослоем фторпроизводных этой кислоты, адсорбированным на поверхности платины. У трифторстеа-рпновой кислоты на наружной поверхности монослоя находились группы —СРз, обладающие сравнительно большим дипольным моментом, который не компенсируется взаимодействием с группами —СНг— в углеводородной цепочке молекулы кислоты. В результате под действием наружных диполей значительно улучшалось смачивание глицерином, формамидом и другими жидкостями с водородными связями (по сравнению со смачиванием монослоя стеариновой кислоты). Напротив, жидкие предельные углеводороды смачивают монослой стеариновой кислоты лучше, чем слой трифторстеариновой кислоты (табл. П1.7) [141]. При более глубоком фторировании стеариновой кислоты дипольный момент наружной группы —СРз постепенно компенсируется взаимодействием с фторированными —СРг-группами внутри молекулы, а при замещении водорода на фтор в семи группах монослой смачивается так же плохо, как монослой перфторированной кислоты [33]. [c.98]

Иные соотношения наблюдаются при взаимодействии атома кремния с расположенными в р-положении к нему двойной связью, ароматическим кольцом или различными функциональными группами. Например, в бензилтриметилсилане для группы (СНз)з51СН2 —бп =0,034, т. е. и здесь как бы формально имеет место сопряжение в обычном смысле этого слова. Однако разность а — сгл= —0,051 имеет знак минус, т. е. нет никакого оттягивания я-электронов к атому кремния, а тем более на орбиты й атома кремния. Наоборот, группа (СНз)з81СН2— является сильной электронодонорной группой, причем в пара-положении проявляет более сильный эффект, чем в мета-положении. Таким образом, в случае р-положения функциональной группы относительно атома кремния мы наблюдаем эффект, который, однако, не представляет собой сопряжения в классическом понимании я — я-сопряжения. Явление этого рода (ст — 0 или а — я-сопряжение по Н. А. Несмеянову [10]) имеет следующие отличительные признаки увеличение реакционной способности функциональных групп в р-положении к атому кремния к действию электрофильных реагентов, уменьшение ее к действию нуклеофильных реагентов уменьшение способности к протеканию радикальных реакций, если радикал, образующийся в реакции, имеет неспаренный электрон у атома, находящегося в р-положении к атому кремния увеличение интенсивностей характеристических частот групп, находящихся в р-положении к атому кремния. Особенно этот эффект проявляется в динамическом состоянии, т. е. при атаке на данное соединение какого-либо реагента. Однако этот эффект проявляется в определенной степени и в статическом состоянии молекулы, что следует из рассмотрения дипольных моментов и спектров "КРС. Величина взаимного влияния атома кремния и различных функциональных групп, как мы уже отмечали, в основном определяется характером остальных атомов или групп,, связанных с кремнием. Этот факт, а также специфическое поведение р-функциональных кремнийорганических соединений, выражающееся в проявлении так называемого р-эффекта, заставляет предполагать, что одной из причин проявления эффекта о —а- или а — я-сопряжения является стерический фактор расположения атома кремния и р-функ-циональных групп в пространстве. Модели Стюарта-Бриглеба кремний- [c.137]

Так как незамещенный скелет соединения XI является 5а, 14а-андростаном VII, этот углеводород принимается за эталон, а сдвиги для различных групп берутся из табл. 2-3. Следует отметить, что А -17-ацетил-функциональную группировку рассматривают как единое целое, вместо того чтобы рассматривать в ней отдельно кетон и двойную связь. Это целесообразно делать потому, что 20-кетон в присутствии двойной связи А может занимать различные положения по отношению к ан-гулярным метильным группам. Кроме того, -на анизотропию магнитной восприимчивости и дипольный момент связей будет влиять, очевидно, и сопряжение. Таким образом, все а, р-нена-сыщенные кетоны и некоторые аллиловые и гомоаллиловые спирты, например А -Зр-ООССНз (табл. 2-3), должны рассматриваться как единое целое. Ненасыщенные стероиды с двойными связями при С-5 или С-14 относятся к соответствующему андростану с 5а- и 14а-конфигурацией, хотя отклонения, обусловленные двойными связями, будут суммированы позже (гл. 2, разд. 2В). Как можно видеть, совпадение между рассчитанными и наблюдаемыми значения.ми резонансных сигналов протонов С-18 и С-19 превосходное отклонения в обоих случаях значительно меньше 1 гц. Очевидно, трудно переоценить громадную пользу таких расчетов при определении структуры стероидов 1). [c.39]

Введение в состав звеньев макромолекул различных функциональных или полярных групп вызывает поляризацию этих звеньев и придает им свойства диполя. Величины дипольного момента каждого звена макромолекулы зависят от степени поляризации, вызванной присутствием полярных групп, от количества полярных групп и их взаимного сочетания. В тех случаях, когда межмолекулярные расстояния сравнимы с расстояниями между зарядами, между молекулами, имеющими структуру диполей, возникают дополнительные связи, вызванные притяжением противо-. положиых полюсов соседних молекул, т. е. дипольные силы межмолекулярного притяжения. Взаимной ориентации молекулярных диполей противодействует тепловое движение молекул, поэтому величина дипольных сил в значительной степени зависит от температуры. Макромолекулы, состоящие из полярных звеньев, представляют собой совокупность диполей, создаваемых каждым звеном. Взаимодействие таких макромолекул в полимере вызывает взаимную ориентацию звеньев соседних цепей и притяжение их друг к другу. Чем больше дипольные моменты отдельных [c.28]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Дравникс справедливо выразил сожаление по поводу того, что не проводилось сравнение профилей молекул соединений на основе концепции профильно-функциональных групп для поддержки этой привлекательной теории [327, стр. 25]. В последних работах Бээтс [324—326] отмечает целесообразность развития исследований для установления корреляции между запахом и сходством молекулярных профилей соединений. В связи с этим он указывает на необходимость совершенствования методов измерения геометрических параметров ориентированных профилей и использования ЭВМ для обработки данных, что позволит получить количественную оценку сходства и отличия профилей молекул. Дальнейшее изучение особенностей формы молекул, а также величины и направления дипольных моментов соединений различного химического строения, обладающих одинаковым запахом, будет, несомненно, способствовать решению проблемы. [c.163]

Правило подобия ( подобное растворяется в подобном ) нашло свое отражение в монографии Кейлеманса [50]. Классификация по классам подобия возможна по различным молекулярным признакам (классу веществ, дипольным моментам, способности образовывать водородную связь и т. п.). Практически для полярных веществ используют полярные фазы. Папример, для разделения спиртов, амипов и фенолов — полиэтилепгликоли. В случае-неполярных или слабополярных веществ применяют слабополярные фазы для ароматических соединений приемлемы фазы с ароматической структурой силиконовые полимеры высокоэффективны для хлорсиланов и т. д. Если два разделяемых вещества отличаются друг от друга на структурную или функциональную группу, то> для повышения избирательности неподвижная фаза должна содержать эту группу. [c.52]

НЫМ образом благодаря дисперсионным (вандерваальсовым) взаимодействиям между адсорбентом и недиссоциированными молекулами. При адсорбции на полярных адсорбентах решающее значение имеют число и характер полярных функциональных групп в молекуле адсорбированного вещества. В табл. 4.3 функциональные группы расположены в порядке возрастания адсорбируемости (определенной на силикагеле) тех соединений, в состав которых входят эти группы [65] такое распределение носит очень приближенный характер, поскольку существует еще различие между алифатическими и ароматическими соединениями. Далее, оказывают влияние величины дипольного момента и поляризуемости молекул. Влияние двойных или тройных связей на адсорбционные свойства ничтожно мало по сравнению с влиянием числа упомянутых функциональных групп. Влияние данной функциональной группы соединения на его адсор-бируемость различно для разных адсорбентов. Среди других факторов, в большей или меньшей степени влияющих на адсор-бируемость, следует упомянуть pH адсорбента, стерические факторы и полярность элюирующей системы. На адсорбцию на неполярных адсорбентах влияют главным образом размеры молекул (они возрастают с возрастанием молекулярной массы, достигая определенного максимума, а затем убывают) и стерические факторы. [c.159]

Газо-адсорбционная хроматография молекул разных групп на графитированной саже. На рис.4 представлена хроматограмма смеси различных веществ, молекулы которых относятся к группам А, В и В, т. е. как неспособных, так и способных к специфическому взаимодействию циклогексана, циклогексапола, анилина, нитробензола, ацетофенона и н.декана [4, 29 .Несмотря на наличие в некоторых из этих молекул весьма активных функциональных групп ОН, N 2 и СО, способных к сильному специфическому взаимодействию, а также группы N02 нитробензоле с очень большим дипольным моментом, все эти вещества выходят из колонки с графитированной сажей раньше н.декана, поскольку на поверхности графитированной сажи нет мест с локально сконцентрированной на периферии электронной плотностью пли положительным зарядом, которые могли бы вступить в специфическое взаимодействие с функциональными группами этих молекул. [c.25]

Из самой сущности распределительной хроматографии вытекает, что в тех случаях, когда неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, более полярные вещества будут иметь бойчее низкие значения Присоединение к молекуле функциональной группы, уве [пчивающей дипольный момент этой молекулы, приводит к уменьшению величины (см. табл. 6, стр. 83). Последовательность, в которой функциональная группа понижает величины, естественно, не остается постоянной для всех систем Именно благодаря этому метод хроматографии обладает повышенной разделяющей способностью. При использовании различных систем происходит [c.75]

Дипольные моменты алканов, как нормальных, так и разветвленных, обычно очень малы, т.е. практически почти неполярны. Молекулы 1-алкенов, их цис-изомеров, 1-алкинов, алкилциклоалканов и алкилбензолов характеризуются небольшим дипольным моментом и такие углеводороды относят к слабополярным соединениям. Асимметрией и, как следствие, дипольным моментом обладают обычно молекулы, состоящие из двух и более атомов различных элементов или функциональных групп. По этой [c.21]

Различие величины дипольных моментов алифатических и ароматических соединений с одной и той же функциональной группой может быть обусловлено ДВУМЯ различными причинами, а именно либо различным взаимодействием отдельных моментов связей, либо различием моментов связей отдельных групп в алифатическом и в ароматическом рядах. При измерении дипольного момента соединения ведь никогда не удается измерить отдельный момент связи. С дипольными моментами связей определенной функциональной группы взаимодействуют моменты других связей, которые в соединениях алифатического ряда расположены совершенно иначе, чем в соединениях ароматического ряда. Например, дипольный момент хлорметана возникает в результате того, что дипольный момент связи С—С1 взаимодействует с моментами трех тетраэдрически расположенных связей С—Н [c.71]