Полимеры аморфные линейные состояние

Аморфные линейные полимеры довольно четко выделяются на графике деформация — температура (рис. 44). Первый участок / соответствует стеклообразному состоянию, для которого характерны малые деформации при небольших значениях напряжения, второ/) // — высокоэластическому состоянию, характеризующемуся большими обратимыми де- [c.107]

Рис. 29. Три физических состояния аморфных линейных полимеров —температура стеклования, —температура текучести

Термомеханическая кривая аморфных линейных полимеров (рис. 97, в) имеет три участка, соответствующих, по В. А. Каргину, трем физическим состояниям полимеров стеклообразному (от температуры хрупкости 7 х до Т , высокоэластическому (от до Т ) и вязкотекучему (от Т., до температуры разложения Гр). [c.397]

Для аморфных линейных полимеров высокого молекулярного веса термомеханическая кривая имеет три участка (рис. 80), соответств Ющих трем физическим состояниям. Первый участок (/) соответствует стеклообразному состоянию, для которого [c.197]

Аморфные линейные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластичном и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии полимер обладает жесткостью, т. е. оказывает сопротивление изменению формы движение частиц состоит лишь в колебаниях атомов около положений равновесия. В высоко-эластичном состоянии вещество легко изменяет форму и способно обратимо деформироваться на многие сотни процентов. Так, натуральный каучук может обратимо растягиваться в 10—15 раз по сравнению с первоначальной длиной. [c.197]

Типичным для полимеров, как было уже отмечено, является аморфное фазовое состояние, которому соответствуют три различных физических состояния линейных полимеров стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее [c.308]

Типичным для полимеров является аморфное фазовое состояние, которому соответствуют три различных физических состояния линейных полимеров стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее, переходящие одно в другое при повышении температуры, переходы совершаются при температурах стеклования Tg и текучести Т . [c.296]

Другой характерной чертой полимерной молекулы является ее геометрическая форма. Линейная полимерная молекула в разбавленном растворе не является вытянутой цепочкой, а более похожа на статистический клубок, форма которого до некоторой степени зависит от химической структуры цепи. Вероятно, в аморфном твердом состоянии отдельная молекула очень похожа на статистический клубок в разбавленном растворе, но это не так для кристаллических полимеров. Кристаллы полимеров заметно отличаются от кристаллов неполимерных соединений, где в принципе вещество можно закристаллизовать на 100%. [c.8]

Рис, о7. Кривая растяжения аморфного линейного полимера в пласти-ческом состоянии [c.75]

Рассмотрим, в какой мере характеристики прочности являются структурно-чувствительными и на каком уровне изменения структуры меняются параметры рассмотренных уравнений. В качестве примера используем сравнительное исследование долговечности и разрушающего напряжения аморфного линейного полимера — полистирола, которое проводилось на пленках и интервале температур 293—373 К. В этом интервале наблюдается структурный переход от стеклообразного состояния к высокоэластическому. [c.239]

Ниже Гс, когда гибкость цепей мала, свойства Т. п. аналогичны свойствам аморфных полимеров с линейной или разветвленной формой макромолекул в стеклообразном состоянии и мало зависят от частоты узлов сетки. Деформирование Т. п. ниже Гс преимущественно упругое модуль упругости лежит в пределах (25— 60)-10 Лfм/лt , или (25—60)-10 кгс/сл , и зависит от природы полимера, незначительно возрастая с увеличением частоты узлов сетки. В отдельных случаях с повышением концентрации узлов модуль упругости может понизиться вследствие затруднений для плотной упаковки цепей в межузловом пространстве. [c.329]

СТЕКЛОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ. ТРИ ФИЗИЧЕСКИХ СОСТОЯНИЯ АМОРФНЫХ ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.153]

Аморфные линейные полимеры, в зависимости от температуры, могут находиться в трех состояниях, которые принято называть физическими состояниями полимера стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. [c.154]

При нагревании полимера сначала проявляется колебательное движение звеньев, и только при более высокой температуре— движение цепей. Следовательно, при повышении температуры аморфный линейный полимер переходит из стеклообразного в высокоэластическое и затем в вязкотекучее состояние. При понижении температуры полимер проходит все три состояния в обратном порядке. [c.154]

ТРИ ФИЗИЧЕСКИХ состояния АМОРФНЫХ ЛИНЕЙНЫХ ПОЛИМЕРОВ. ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКАЯ КРИВАЯ [c.188]

Вязкость полимера, находящегося в жидкой фазе (т. е, при отсутствии дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул), зависит от его молекулярного веса и полярности звеньев. При предельно высокой вязкости полимеры, находящиеся в жидкой фазе, могут быть твердыми. В этом случае их обычно называют аморфными. Плотность упаковки макромолекул аморфных полимеров значительно ниже, чем кристаллических. Наличие большого свободного объема обусловливает более интенсивные колебательные движения. С повышением температуры интенсивность колебательных движений атомов возрастает настолько, что их колебания преобразуются в колебания групп, переходят в совместные колеба- ния звеньев и затем сегм ентов. Результатом сегментальной подвижности является смена конформаций макромолекул. На каждом этапе меняется физическое состояние аморфного полимера или аморфной фазы в аморфно-кристаллическом полимере. Из хрупкого, легко разрушающегося стекла полимер превращается в стекло упругое, а с наступлением сегментальной подвижности — в высокоэластичный аморфный полимер. Аморфные линейные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Каждый переход из одного физического состояния в другое происходит в пределе одной и той же фазы и не сопровождается [c.43]

Аморфное фазовое состояние линейного полимера в зависимости от температуры имеет три физических состояния упруготвердое (стеклообразное), высокоэластичное (каучукообразное) и пластическое (вязкотекучее). Взаимные переходы этих состояний сопровождаются изменением механических свойств полимера и изображаются в виде термомеханических кривых. На рис. 29.4. приведена зависимость относительной деформации А/// от температуры для линейного полимера. Деформация выражена отношением приращения длины А/ образца полимера при наложении нагрузки к исходной длине / того же образца. На кривой четко различаются три области /, II, III, границами между которыми служат два характерных значения температуры Тс — температура стеклования и Гт — температура текучести. Область низких температур I соответствует стеклообразному или упруготвердому состоянию полимера, который является жестким и почти не деформируется. Жесткость полимера связана с малой величиной кинетической энергии звеньев (кТ) по сравнению с энергетическим барьером АО (А(У> кТ). Звенья при этом не обладают вращательным движением, так как не могут преодолеть барьер, а проявляют лишь колебательное движение около положения равновесия. [c.463]

Аморфные линейные полимеры в. зависимости от темпер г могут находиться в трех физических состояниях стеклообра высоко -)ластическом и вязкогекучгм. Один и тот же полнме нагревании и охлаждении может переходить из одного фи ского состояния в другое. [c.20]

У полимеров, в зависимости от химического строения, определяющего энергию внутри- и межмолекулярного взаимодействия, молекулярной массы и молекулярной неоднородности, переход из стеклообразного состояния в вязкотекучее разделен большим или меньшим интервалом высокоэластического релаксационного состояния. У аморфных линейных полимеров этот интервал широкий. Аморфные разветвленные полимеры в зависимости от температуры также могут существовать во всех трех релаксационных состояниях. А.морфные полимеры сетчатого строения (сшитые) не могут находиться в вязкотекучем состоянии, а иногда и высокоэластическом. Способность сетчатых полимеров к размягчению зависит от частоты сетки. Так, густосетчатые полимеры существуют только в стеклообразном состоянии, тогда как у редкосетчатых полимеров возможно и высокоэластическое состояние. [c.149]

Вообще же сходство кристаллического и жидкого состояния [39], характерное и для простых веществ, в полимерах усиливается. Это можно приписать эффекту полимерности, который в данном случае сводится к повышенной степени связанности образующих систему структонов из-за предшествовавшей одномерной или трехмерной полимеризации. Соответственно, переохлажденные полимерные жидкости — линейные полимеры в стеклообразном состоянии, по своим механическим свойствам похожи на кристалло-аморфные полимеры. В равной мере, [c.331]

Изложенные выше экснерпментальные данные о прочности аморфных линейных полимеров позволяют дать обш,ую картину этих свойств в большом диапазоне температур. Общая схема прочностных состояний аморфных полимеров (рис. 42) сложнее, чем схема Иоффе для простых твердых тел (см. стр. 10). У аморфных полимеров хрупкая и пластическая области разделены двумя новыми областями вынужденноэластическоп в интервале от до Тс и областью, где наблюдается высокоэластический разрыв, [c.78]

Процессы перехода к состоянию термодинамического равновесия в полимерах осуществляются за счет самых различных видов молекулярного движения. Каждому виду молекулярного двил екия соответствует определенный релаксационный процесс, который характеризуется своим временем релаксации. Для того чтобы наблюдать и исследовать какой-либо релаксационный процесс в полимерах и соответствующий ему тип молекулярного двил<еиия, необходимо, чтобы время воздействия на полимер (или время наблюдения) было соизмеримо со временем релаксации. Следовательно, для изучения релаксационных процессов акустическими методами (а это один из наиболее распространенных методов их изучения) необходимо, чтобы период звуковых колебаний был того же порядка, что и время релаксации полимера. Рассмотрим линейный аморфный полимер, находящийся в высокоэластическом состоянии. В этом случае число возможных конформаций, которые мол ет принимать каждая макромолекула, достаточно велико, и в полимере реализуются весьма разнообразные виды молеку-лг рного движения. Пусть в таком полимере распространяются звуковые колебания, частоту которых можно изменять в широких пределах. Если частота звуковых колебаний очень мала, т. е. период звуковых колебаний очень велик по сравнению с временем релаксации са- . ых больших кинетических элементов макромолекул, то энергия звуковых колебаний, которую получат за период элементарный объем полимера, будет быстро перераспределяться по всему объему полимера вследствие сегментальной подвижности микроброуновского типа (диффузии сегментов макромолекул). В этом случае процесс рассеяния энергии носит квазиравновес-ный характер, механические потери невелики, и полимер быстро восстанавливает свои размеры и форму пос.п -снятия приложенного внешнего напрял ения. Естественно, что и динамический модуль упругости полимера (а также скорость звука в нем) будет очень малым, т. е. такого л<е порядка, как и жидкости. [c.254]

В первом разделе помегцены оригинальные работы по исследованию структуры полимеров на молекулярном уровне с помощью рентгенографического II электронографического методов, начиная с первой работы, опубликованной еще в 1937 г. по структуре тринитрата целлюлозы, и кончая более поздними работами по структуре расплавов полимеров. Из этих работ представляют несомненную и практическую ценность исследования по структуре полимеров в ориентированном состоянии, изучение плотности упаковки макромолекул различных полимеров, а также исследование начальных процессов явления структурообразования. В этом цикле работ принципиальное значение для развития представлений о структуре аморфных полимеров приобрела работа но строению линейных полимеров, опубликованная в 1957 г. Друго]1 цикл работ В. А. Каргинаг, помещенный в этом разделе, относится к изучению кристаллического сдстояния полимеров, морфологии кристаллических структур и процессам кристаллизации. [c.3]

Относительная погрешность значений v, Vg и ig (удельный объем аморфного полимера в стеклообразном состоянии) находится в пределах 0,1—0,3 %. Очевидно, погрешность значений Va, которые находятся экстраполяцией кривой температурной зависимости удельного объема расплава полимера до 295 К, будет возрастать симбатно ширине температурного интервала от Тт До 295 К. Значения температурных коэффициентов удельных объемов v, Va, V и v получены в предположении линейной зависимости соответствующих удельных объемов от температуры. Значения dvJdT не приводятся вследствие анизотропии теплового расширения кристаллических решеток полимеров, которая видна из различия значений коэффициентов линейного термического расширения для различных параметров элементарной ячейки (табл. 2.2). [c.123]

Т. и. получило широкое распространение в результате работ В. А. Каргина и Т. И. Соголовой, к-рым впервые удалось в едином эксперименте на одном и том же образце, используя малое количество вещества (,--0,2 г), оцепить области иерехода аморфного линейного полимера из стеклообразного в высокоэластическое и вязкотекучее состояния, а также исследовать зависимости темп-р стеклования (Г ) и текучести (2 ) в ряду полимергомологов от степени полимеризации ( У). Это позволило определять размеры сегментов макромолекул, температурный интервал ироявления высокоэластич. свойств (Г — Г(,). Установлено соотношение [c.311]

Ниже Гс, когда гибкость цепей мала, свойства Т. п. аналогичны свойствам аморфных полимеров с линейной или разветвленной формой макромолекул в стеклообразном состоянии и мало зависят от частоты узлов сетки. Деформирование Т. п, ниже 7 с преимуществешто упругое модуль упругости лежит в пределах (25— 60)-Ю - илп (25—60)-10 кгс/сж , и завпспт от [c.329]

Коэфф. Г. возрастают с увеличением гибкости макромолекул и уменьшением межмолекулярного взаимодействия. В области высокоэластич. состояния аморфных линейных полимеров оба эти свойства суммарно м. б. охарактеризованы темп-рой стеклования поди-мера. Между логарифмом коэфф. Г. и существует ли-нейпая зависимость [c.292]

К числу положительных свойств попивинилхпорпда относятся его негорючесть, высокая износоустойчивость, эластичность, сравнительно быстрая прирабатываемость в узлах трения и скольжения, способность работать при недостаточной или плохой смазке, а также стойкость к воде и большинству кислот и щелочей, к минеральным и растительным маслам, нефти и нефтепродуктам, жирам, спиртам. По суммарным показателям прочности (сопротивление изгибу, сжатию и разрыву, удельная ударная вязкость) значительно превосходит целый ряд других пластиков. Обладает малой плотностью. Однако неустойчив к органическим и галогенсодержащим углеводородам, простым и сложным эфирам. Как всякий аморфный линейный полимер бывает в трех состояниях твердом (стеклообразном), высокоэластичном и вязкотекучем (стр. 337). [c.325]

Аморфные линейные полимеры могут находиться в трех состояниях стеклообразном (ниже Г,,), высокоэластическом (выше Г,,), н пластическом (выше Гтек ). Эти состояния можно oпpeдeJ ить по кривой деформации в зависимости от температуры при постоянном напряжении (рис. 33). До Г деформация крайне мала и линейно [c.102]