Системы обратимые

Рис. 171. Формы кривых при амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами а — титрование обратимой системы обратимой б — титрование обратимой системы необратимой в титрование необратимой системы обратимой г — титрование необратимой системы необратимой,

Каждая группа ВМС формирует свой тип надмолекулярных структур (например, асфальтеновые ассоциаты, ассоциаты из полициклических или парафиновых углеводородов), которые из-за различия свойств в одной и той же дисперсной среде ведут себя неодинаково. Формирование в нефтяных многокомпонентных системах обратимых надмолекулярных структур с различными физико-химическими и механическими свойствами и разной склонностью к расслоению существенно влияет на добычу и транспорт нефти, на физические (подготовка нефти, прямая перегонка, де-парафинизация, деасфальтизация, компаундирование нефтепродуктов) и химические (термодеструктивные, термокаталитические) процессы переработки нефти. Нерегулируемые процессы формирования надмолекулярных структур при переработке нефтяного сырья в жидкой и паровой фазах могут привести в результате преждевременного расслоения системы к нежелательным отложениям в змеевиках печей, на поверхности катализаторов, аппаратов. [c.12]

Здесь уместно указать, что наряду с типичными необратимыми и обратимыми системами, согласно классификации Зигмонди и Фрейндлиха, существуют и промежуточные системы, которые трудно отнести к какому-нибудь одному из обоих классов. Это, например, золи гидроокисей некоторых металлов А1(0Н)з, Ре(ОН)з, 5п(ОН)4. Исследование с помощью оптических методов указывает на присутствие в этих системах коллоидных частиц (агрегатов молекул). Имеются и другие основания считать эти системы гетеро-генными. Вместе с тем эти системы обратимы, могут быть получены с достаточно большой концентрацией дисперсной фазы и менее чувствительны к электролитам, чем типичные лиофобные системы. Такие свойства этих систем обычно объясняют исключительно большой гидратацией содержащихся в них частиц. Однако в последнее время ряд исследователей стали считать, что в этих системах в зависимости от способа получения дисперсная фаза может находиться как в виде коллоидных частиц, так и в виде макромолекул. Природа этих растворов до сих пор окончательно не ясна. К этому вопросу мы еще возвратимся в гл. IX и XIV. [c.27]

В дальнейшем будем называть (термодинамическими) параметрами состояния набор переменных, характеризующий термодинамическое состояние при равновесии. Термодинамическое состояние при равновесии назовем просто (термодинамическим) состоянием и систему, полностью описываемую с этой точки зрения (термодинамической), — системой. Величина, дифференциал которой является полным дифференциалом переменных состояний, называется функцией состояния. Абстрактное пространство, образуемое параметрами состояния, называется пространством состояния. Каждое термодинамическое равновесное состояние системы обратимо и однозначно является точкой в пространстве состояния. [c.15]

Согласно определению, данному электрохимическим системам, в них происходит взаимное превращение энергии химических реакций и электрической энергии. Пусть з электрохимической системе обратимо и изотермически совершается химическое превращение VA А + Vв В +. .. = -Ь + УМ +. .. (47) [c.19]

Если в электрохимической системе обратимо и изотермически протекает реакция [c.154]

Пользуясь этим определением, можно опытным путем отличить сложную систему. Практически различают три типа таких систем. Первый тип представляет собой системы обратимых реакций — реакция не идет до конца, а в конечном итоге приходит к состоянию динамического равновесия. Такое равновесие обычно можно обнаружить путем непосредственного анализа конечного состояния системы. [c.90]

Для олефинов (рис. 6, кривая /) склонность к расщеплению проявляется при более высокой температуре, чем для парафинов. В системе обратимых реакций крекинга олефина и его димериза-щи (полимеризации) [c.36]

Реакции гидрирования по физико-химическим закономерностям имеют много общего с реакциями дегид )ирования. Они являются системой обратимых превращений. [c.291]

Если система обратимая, то I (ток обмена) I, следовательно, при сравнительно небольших значениях I разность величин в квадратных скобках уравнения (3.18) очень мала и в первом приближении их можно принять равными [c.96]

Иэ сказанного следует, что величина скачка потенциала и положение к.т.т. относительно т.э. всецело зависит как от характера поляризации электрода, так и от того, компонент какой редокс системы (обратимой или необратимой) титруют компонентом другой редокс пары (необратимой или обратимой соответственно). [c.103]

Легко видеть, что в то время как необратимые, или лиофобные, коллоидные растворы являются типичными коллоидными системами, обратимые, или лиофильные, системы представляют собою не что иное, как растворы высокомолекулярных соединений. В самом деле, самопроизвольно растворяться в дисперсионной среде и давать растворы с коллоидными свойствами способны только вещества, распадающиеся в растворах на отдельные и притом очень большие молекулы. Такими веществами как раз и являются высокомолекулярные соединения. Самопроизвольное образование типичных коллоидных систем с межфазной поверхностью раздела, как правило, невозможно, так как это противоречит термодинамике. [c.26]

Подавляющее большинство коллоидных растворов являются гетерогенными и термодинамически неравновесными системами. Однако существуют системы, которые в одних условиях могут представлять собой истинные растворы, а в других становятся золями, структурированными жидкостями или даже гелями. Такие системы обратимы и термодинамически равновесны истинный раствор золь гель [c.399]

Эту функцию 5 Клаузиус назвал энтропией. Так как энтропия обладает свойствами полного дифференциала, то подобно внутренней энергии или энтальпии ее изменение в каком-нибудь процессе зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от пути перехода (процесса). Следовательно, энтропия является функцией состояния, и ее изменение при переходе системы обратимым способом из одного состояния в другое определяется уравнением [c.99]

Выражение (IX.2) нужно понимать в соответствии с общепринятым пониманием дифференциальных выражений. Знак равенства в (1Х.2) имеет место при протекании в системе обратимых процессов, а знак неравенства — при протекании в системе необратимых процессов. В случае изолированных систем последние могут иметь только флуктуационный характер. [c.197]

При снятии вольтамперных кривых в растворах, содержащих одну из форм, можно получить кривую окисления гидрохинона (анодный ток) либо кривую восстановления хинона (катодный ток). Поскольку система обратима, для смеси хинона и гидрохинона можно получить непрерывную анодпо-катодиую кривую. (Для изучаемой системы интересно влияние концентрации Н+-ионов на электродный процесс.) [c.176]

Назовем энтропией величину, изменение которой равно приведенной теплоте, сообщенной системе обратимым процессом. [c.85]

Пусть системе обратимо сообщена теплота й /оор- В соответствии с определением получаем изменение энтропии [c.85]

Таким образом, изменение энтропии равно приведенной теплоте, сообщенной системе обратимым процессом, но больше приведенной теплоты, сообщенной необратимым процессом. [c.86]

Сухие остатки некоторых коллоидных растворов (полученные при осторожном выпаривании) способны вновь образовывать золь при добавлении соответствующего растворителя (дисперсионной среды), т. е. эти коллоидные системы обратимы. Сухие остатки коллоидных растворов, не образующих золь при добавлении дисперсионной среды, называются необратимыми коллоидными системами. Поскольку у обратимых систем дисперсная фаза взаимодействует с жидкой дисперсионной средой и может в ней растворяться, т. е. обладает сродством к ней, Фрейндлих и предложил называть их лиофильными системами. К ним относятся растворы высокомолекулярных соединений белки, нуклеиновые кислоты и т. п. У необратимых систем дисперсная фаза не взаимодействует с дисперсионной средой и, следовательно, не растворяется в ней. Их назвали лиофобными системами. К ним относятся типичные коллоидные растворы золи гидроокиси железа, сернокислого бария и т. п. Если дисперсионной средой служит вода, то системы называются соответственно гидрофильными или гидрофобными. Гидрофильность обусловлена присутствием в молекулах достаточно большого числа гидрофильных групп, которыми могут быть или диссоциированные (ионогенные) R—СООН, R—NH3OH, R— OONa, R—NH3 I, или недиссоциированные (полярные) [c.173]

Приведенные соотношения могут быть распространены на область адсорбции кислорода на поверхности электрода. Предполагая, что при адсорбции кислорода система обратима, вместо уравнений (14.2), [c.70]

Стационарная концентрация. При протекании в системе обратимой реакции (см. 1), например A Z, концентрации реагентов стремятся [c.58]

Т. е. если система изолирована, при протекании в такой системе обратимых процессов энтропия ее не изменяется-, при необ- [c.86]

Типы титрационных кривых и реакций. В качестве примера титрования обратимой системы обратимой можно привести реакцию титрования иоиов железа (И) раствором соли церия (IV) по уравнению [c.243]

Не изолированные системы Обратимые процессы Необратимые процессы [c.94]

Если система обратима, как 12 — 21-, то разность потенциалов для протекания тока требуется очень небольшая (практически, близкая к нулю). При этом ток будет линейно увеличиваться с возрастанием потенциала. [c.186]

Тип и свойства дисперсных систем определяются их взаимодействием с дисперсионной средой. Существуют обратимые и необратимые дисперсные системы. Обратимые системы — это системы, высушенная дисперсная фаза которых самопроизвольно диспергируется (или растворяется) и снова образует тонкодисперсную (коллоидную) систему, хорошо взаимодействуя с дисперсионной средой. Такие системы относятся к лиофильиьш (в случае водной дисперсионной среды — к гидрофильным). Лиофильными системами являются растворы ВМС, суспензии натриевых или литиевых бентонитовых глин, мыла и др. [c.66]

Таким образом, выбирая величину внешнего напряжения, прикладываемого к ячейке, можно титровать различные системы обратимую — обратимой, обратимую — необратимой, необратимую — обратимой и необратимую —необратимой. [c.243]

Для понимания второго начала термодинамики очень большое значение имеет правильное представление об обратимых и необратимых процессах. Представим себе замкнутую материальную систему, т. е. такую, которая сохраняет постоянное количество вещества, но может взаимодействовать с внешней средой или посредством процессов теплопередачи, или совершая работу. Такую систему можно назвать изолированной в материальном отношении или закрытой. Какие бы процессы в такой системе ни протекали, мы всегда можем вернуть ее в исходное состояние, воздействуя на нее извне. Например, если в системе происходит (при 7 = onst) смешение газообразного водорода с углекислым газом, то образовавшуюся смесь можно разделить на исходные вещества путем глубокого охлаждения, а потом нагреть отделенные друг от друга водород и углекислый газ до начальной температуры. Таким образом, в системе все вернется в исходное состояние, и в этом смысле можно было бы считать все процессы, протекавшие в системе, обратимыми. Однако в этом суммарном процессе, кроме системы, принимали участие и тела, находящиеся во внешней среде, которые также меняли свое состояние. [c.22]

Уравнение (1.115) относится к изменению состояния системы обратимым путем, когда это изменение представляет собой непрерывный ряд равновесных состояний. Если процесс изменения состояния системы протекает необратимо (в отсутствие равновесия), то взамен (1.115) следует написать в соответствии с (1.47) [c.48]

Кривая зависимости Дф = Аф(рН), отвечающая уравнению (X. 54), должна бы состоять из трех линейных участков с угловыми коэффициентами — О, — /2 и 0. Экспериментальная зависимость (рис. X. 6) не согласуется с теоретической. В области pH = О — 8 наблюдается хорошо выраженный 1-й линейный участок с угловым коэффициентом — , совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (pH = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок, наклон которого меньше теоретического (—0,45 д). При pH > 12,3 формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен — й, хотя согласно (X. 54) он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон — гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима. [c.613]

Данная система обратима при обычной температуре равновесие смещено в прямом направлении и раствор имеет синюю окраску, а если раствор нагревать, то равновесие смещается в обратном направлении и синяя окраска исчезает. При охлаждении равновесие вновь смещается в прямом направлении и раствор приобретает синюю окраску. [c.71]

С h U С., hem. Eng. S i., 26, 305 (1971). Абсорбция перемешиваемыми жидкостями, сопровождаемая сложной системой обратимых и необратимых реакций первого порядка. [c.280]

Поскольку скорости отдельных элементарных процессов важны пе сами по себе, а лишь на фоне скоростей всех элементарных процессов, то та или иная реакция может оказаться относительно медленной по одному из компонентов, принимающих в ней участие, и быстрой по другому компоненту. Таким образом, кинетическая характеристика оказывается лшогомерной это столбец Vjl i для реакции и матрица 17 1 для механизма процесса. С.педовательно, стадию нельзя однозначно охарактеризовать только одной кинетической долей, необходимо рассматривать все значения у . Кроме того, в системе обратимых реакций, описывающих генерацию и сток, суммарное изменение компонента может оказаться незначительным (малость знаменателк в (3.178)), в связи с чем оценка (3.178) оказывается неверной по существу. Наконец, эта оценка не нормирована, а модификация ее к виду [c.235]

Рэакции дегидрирования и гидрирования имеют много общего в свсих физико-химических закономерностях, поскольку они являются системой обратимых превраш,ений. Поэтому их термодинамику, кинетику, катализ и вопросы выбора оптимальных условий лучше изложить при сопоставлении процессов дегидрирования и гидрирования. [c.459]

Это означает, что при протекании в любой изолированной системе обратимого процесса ееэнтро-пия не изменяется. [c.58]

Если i7 = onst и ц= onst, то в идеальном процессе dS = 0, что, по существу, определяет равновесие системы (обратимый процесс), и в этом случае энтропия стремится к максимальному значению [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология