Тиомочевина рения

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ ТИОМОЧЕВИНОЙ [c.199]

Для приготовления эталонных растворов в пять мерных колб емкостью 25 мл вводят стандартный раствор соли рения в количестве (мг) 0,1 0,25 0,5 0,75 1,0 соответственно, добавляют в каждую 6 мл раствора соляной кислоты, 3 мл раствора тиомочевины, 1,5 мл раствора хлорида олова и доводят объем раствора водой до метки. Измерение оптической плотности проводят через 45 мин при X 390 нм на фотоэлектроколориметрах ФЭК-60, ФЭК-57, ФЭК-56 и строят градуировочный график, В качестве раствора сравнения используют воду. [c.199]

Для определения осмия (VHI) применяют 0,2 М раствор тиомочевины, приготовленный на 0,05 М растворе серной кислоты. Рений (УП) определяют фотометрически с 5 %-ным раствором тиомочевины. Рутений и осмий определяют с 10 %-ным раствором тиомочевины. [c.209]

Рис. 2. ИК-спектры тиомочевины (1) и комплексного соединения рения с тиомочевиной (2)

При определении рения метод фотометрического титрования был впервые использован для системы Re(VH) — H l — тиомочевина— Sn(H) [54]. Кривая фотометрического титрования в присутствии тиомочевины приведена на рис. 30. Излом на кривой D = = / (и) соответствует количественному образованию тиомочевинного комплекса рения(У). [c.82]

Определение рения с тиомочевиной [c.99]

Широкое распространение получил метод, основанный на образовании тиомочевинного комплекса рения(1У) в солянокислых растворах, содержащих перренат-ион, избыток тиомочевины и Sn(II) [49, 445, 458]. В качестве восстановителя могут быть использованы также Ti(HI) и гидразин [491. [c.99]

Методом ионного обмена определены константы равновесия реакций образования хлоридно-тиомочевинных комплексов рения(У) при ц = 4 Кг = (0,6 Ч- 0,20) 10- Ко = (3,18 + 0,4)-10 , = = (1,0 + 0,7).10-8, Ki = (1,25 + 0,86).10- . [c.100]

В работах [54, 94, 241, 459, 575] тиомочевинный метод использован для определения рения в различных материалах. [c.102]

Немодрук и сотр. [336] разработали метод определения рения с тиомочевиной с применением фотохимического восстановления. [c.102]

Исследовано взаимодействие рения с рядом производных тиомочевины [63, 278, 458, 659, 811,1118]. Некоторые реагенты наряду с группой содержат в гидразинную группу [c.102]

Для определения репия в материалах, содержащих до 1-10 % Re, использованы цветные реакции его с тиомочевиной, 1-фенил-2-тиомочевиной [103,132, 574, 577,1118], с сульфитом натрия [104], с тиосалициловой кислотой [526]. Определению рения этими методами мешает молибден, для отделения которого применяют различные приемы. [c.248]

Для разрушения нитратов и органических веществ при их высоком содержании анализируемые растворы выпаривают и остаток прокаливают с СаО в течение 2 час. при 600—650° С, растворяют в воде, фильтруют. В фильтрате определяют рений по тиомочевин-ной реакции фотометрически после прибавления мочевины для разрушения остатков нитрит-ионов [198]. [c.251]

При высоких содержаниях рения в титановых сплавах его определяют методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски комплекса рения(1У) с тиомочевиной относительная ошибка < 1% [311, 312]. [c.259]

В сплавах с цирконием рений определяют фотометрически по интенсивности окраски раствора тиомочевинного комплекса рения [171]. Определение рения в сплавах на разных основах проводят экстракционно-фотометрическим методом с дифенилкарбазидом без отделения основы и примесей [451]. [c.259]

Фенил-2-тиомочевина. Рений реагирует с 1-фенил-2-тиомоче-виной в КИСЛОЙ среде (4—6 N НС1) при восстановлении его с S11 I2 до Re(IV). Максимум светопоглощеиия находится при 410 H.U. Время развития окраски 1,5—Зчаса. Коэффициент молярного погашения равен 9550. [c.106]

Прп определении более 100 мг Ке ошибка не превышает 0,5%. у Большие количества Ке и определяют [45] фотометрическим титрованием раствором 8пС1з в присутствии тиомочевины. Рений (VII) восстанавливается до комплексного соединения Ке . От мешающих примесей отделяют экстрагированием изоамиловым спиртом. [c.188]

Комплексное соединение рения с тиомочевиной образуется в водном растворе при соотношении компонентов Ке(1У) ТЫо= 1 4 и ему нужно предположительно приписать формулу [НеО (ТЫ0)4] [55] В зависимости от условий образования могут существовать комплексы. [КеО (ОН) (ТЫо)4] С1 и [Не (0Н)2 (ТН1о)4] Оа- В качестве восстановителя используют хлорид олова (II). В спектре поглощения комплексного соединения наблюдается два максимума X 390 нм, е = 10,5 х X 10 и X 450 нм, е = 6,9 10 . [c.199]

При действии аминов (Аш) на солянокислые растворы гекса-хлороренатов образуются, как указано выше, соли комплексного хлорида рения(ТУ) типа (Лт)2НеС1б. Попытки произвести внедрение различных аминов во внутреннюю сферу комплексных хлоридов рения(1П) и рения(1У) были впервые предприняты Лебединским и Ивановым-Эминым [302]. Основное препятствие к введению аммиака, пиридина и тиомочевины во внутреннюю сферу обусловлено, по мнению авторов, гидролизом гексахлорорената в слабош елочной среде, создаваемой применяемыми лигандами. [c.42]

Комплексные соединения рения с тиомочевиной ишроко используются в аналитической химии рения при спектрофотометрическом определении микрограммовых количеств [49, 54, 142, 312, 445, 458]. О состоянии этих комплексов в растворах, о ступенчатом комплексообразовании при различных концентрационных условиях реакции, механизме взаимодействия рения с тиомочевиной и значениях констант равновесия реакций комилексо-образования] см. стр. 99. Ниже описано выделение кристаллических соединений и их свойства. [c.44]

Тиомочевинные комплексы рения(1У) были получены действием избытка тиомочевины в присутствии Sn l2 на солянокислые [c.45]

О синтезе п свойствах тиомочевинного комплекса рения(П1) сообщено в работе [100], однако данные о валепт юсти рения в соединении вызывают сомнение. [c.46]

Недавно нами было обнаружено существование хлоридно-тиомочевинного комплекса рения(У1) [56]. Он был получен при взаимодействии кристаллического [ReOThio4 l] l2 с конц. H2SO4. О тиомочевинных комплексах рения см. такнсе работы [039, 1086]. [c.46]

Рений в виде иона Re04 в H I в присутствии Sn lj реагирует со многими производными тиомочевины с образованием окрашенных соединений [63, 659]. [c.46]

Определение рения фотометрическим титрованием с двухлористым оловом. Метод основан на титровании перренат-иона раствором Sn(II) до Re(V) и образовании его окрашенных комплексных соединений с рядом лигандов лимонной кислотой, тиомочевиной, тиосемикарбазонами метил-2-пиридилкетона (ТМПК) и8-хинолин-альдегида (ТХА) [54, 659]. [c.82]

При титровяпйп 10 —10" N растворов He(VII) в 2,5 N НС1 в присутствии избытка тиомочевины (добавляется 10 — 15-кратный избыток) 0,015 N раствором Sn(II) в 2,5 N НС1 ошибка определения не превышает 4%. Количество рения находят по формуле А = via, где А — количество рения, мг v — объем раствора Sn(II), пошедший на титрование, мл] а — объем раствора Sn(II), пошедший па титрование 1 мг Re(VII), мл1мг. [c.83]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Распределение смешанных хлоридно-тиомочевинных комплексов в системе в зависимости от [СГ] [Thio] приведено на рпс. 89, u. Оптимальным условиям образования пасыш,енного тиомочевинного комплекса рения(У) соответствует 2,5—8 N II 1, Re(VII) Sn(II) = 1 1, Re Thio = 1 20 его характеристика приводе- [c.100]

Оптимальные условия образования комплекса 3 N НС1, молярные соотношения Re(VII) Sn(II) = 1 1000 и Re(VH) Thio = 1 20 [49, 366, 512]. Время развития окраски — 45 мин. Окраска устойчива в течение нескольких часов. Образующийся в этих условиях желто-зеленый тиомочевинный комплекс рения(1У) имеет состав Re Thio = 1 4, интенсивные полосы поглощения при 390 и 450 нм и 6390 = 10 500, а 8450 = 6960 (см. табл. 12). Тиомочевинный комплекс рения(1У) не экстрагируется органическими растворителями. Нагревание раствора способствует онти-мальному развитию окраски, которое заканчивается за 5 мин. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 5—200 мкг Re/ /25 мл. Точность метода составляет 5 отн.%. Определение рения с тиомочевиной выполняется следующим образом [49]. [c.101]

Аликвотную часть раствора, содержащую 3 лгг Не, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 10 мл конц, НС1, 20 мл 5%-ного раствора тиомочевины и 2 мл 20%-ного раствора ЗпС12. Раствор доводят до метки водой, перемешивают и оставляют на 35—40 мин., после чего фотометрируют относительно нулевого раствора, содержащего все реагенты и 2 мг Не, на СФ-4 при 390 нм в кювете с I = I см. Содержание рения определяют по калибровочному графику, построенному с использованием стандартного раствора рения. [c.102]

К аликвотной части 2 мл анализируемого раствора в конц. Н2804, содержащей 20—100 мкг Не, добавляют 3 мл воды, 1 мл 12%-ного раствора тиомочевины и пропускают через полученный раствор СО2. Переносят раствор в кварцевую кювету, погружают ее под слой воды и облучают лампой ПРК-7 в течение 25 мин. на расстоянии 8 см. Через 10 мин. после окончания облучения измеряют оптическую плотность при 400 нм в кювете с I = = I см относительно раствора, не подвергавшегося облучению. Определение рения Проводят по калибровочному графику. [c.102]

Определение рення с производными тиомочевины [c.102]

N11—N 1—. Известно, что тиомочевина и гидразин обладают восстановительными свойствами, причем при взаимодействии с Не(УП) в кислой среде тиомочевина восстанавливает его до Не(У) с образованием окрашенного в розовый цвет тиомочевинного комплексного соединения [64]. Гидразин в этих же условиях восстанавливает Ке(УП) до Ке(1У), Замещение водорода в молекуле органического соединения на различные радикалы, например фенил, ослабляет его восстановительные свойства. В связи с этим взаимодействие рения с тиомочевиной и ее производными проходит по разным механизмам. В табл. 11 приведены условия проведения реакций и некоторые спектрофотометрические характеристики (>1тах, бтах) образующихся Соединений с рядом реагентов. Ниже описаны методы определения рения с наиболее чувствительными из них. [c.103]

По чувствительности тиоацетамидный и тиомочевинный методы определения рения примерно одинаковы. Метод использован для определения репия в сплавах (коэффициент вариации 6%)- [c.111]

Растяор, содержащий перренат-ион (0,78—5 г Re/.г), нропускают через колонку 0,4 X 15 см со скоростью 6 объемов колонки в час. Рений элюируют 2%-ным раствором тиомочевины в 0,7 N НС1, пропуская его по 5 мл 3—4 раза. Рений вымывается на 99,5%. [c.210]

Изучены условия количественного отделення рения от молибдена па катионите КУ-2 из растворов, содержащих 5% тиомочевины в воде пли до 0,1 N НС1 [142] и 2N СН3СООН [143]. Высокая сорб- ция молибдена объясняется образованием положительно заряженных комплексов. Рений проходит в фильтрат. Десорбция молибдена лучше всего осуществляется растворами щавелевой кислоты или ее калиевой соли. Метод применен для аиа.лиза молибденита. [c.216]

Ледерер [991] определил Л/ для тиомочевинных комплексов ряда элементов Pd, Pt, Au, Bh, Bu, Os, Bi, Sb, Be и T . Koai-плексы получены при взаимодействии избытка 10%-ного раствора тиомочевины с раствором 2 JV НС1, содержащим ионы металлов. Хроматографирование проводили на бумаге ватман № 1 и фильтровальной бумаге с 2 JV НС1 или смесью бутанол—2Ж НС1 в качестве растворителей. Значения Л для тиомочевинного комплекса рения(1У) равны 0,21 (2 JV НС1) и 0,02 (бутанол—27V НС1). [c.219]

Исследована возможность разделения тиомочевинных колшлек-сов рения и технеция с помощью бумажной хроматографии [638]. Установлено, что комплексы рения и технеция с тиомочевиной являются катионнылш и валентность элементов в них равна четырем. Разработан л1етод разделения рения и технеция с 2Ж НС1 в качестве растворителя. [c.219]

Содержание рения ( 20%) в его сплавах с вольфрамом рекомендуют определять методом дифференциальной спектрофотометрии по роданидной реакции [277, 284]. Рений(УП) восстанавливают в кислой среде в присутствии тиомочевины и u(II), ускоряющей окислительно-восстановительный процесс. Вместо нулевого раствора служит постоянное раскрытие щели спектрофотометра, которое по величине светоноглощения эквивалентно определенной концеитрации рения в нулевом растворе. [c.254]

Ниобиевые сплавы с содержанием 0,05—10% Re анализируют фотометрически по реакции с тиомочевиной с точностью 0,1—0,5%. Ниобий маскируют оксалатом влияние молибдена устраняют введением известных количеств его в раствор сравнения. Сплав растворяют двумя способами в концентрированной серной кислоте (при добавлении 2—3 г KHSO4) и в смеси фтористоводородной и азотной кислот (5 1). В последнем случае HF и HNO3 удаляют выпариванием с серной кислотой. Остаток растворяют в 4%-ном растворе оксалата аммония [160]. Второй вариант разложения с последующим определением рения по роданидной реакции с экстракцией роданидного комплекса п эфир применен в работах [269, 410]. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология