Пентен скорости присоединения

В другом исследовании по изомеризации пентена-1 результаты значительно изменялись при различных способах приготовления окиси алюминия [541. Равновесная смесь при условиях, не вызывающих изменения структуры, и температуре 260° состояла из 14,8% пентена-1 и 85,2% пентена-2. Другая окись алюминия при этой же температуре и низкой объемной скорости жидкости дала смесь пентенов, содержащую 30,4% пентенов с разветвленной цепью. Применение в качестве катализаторов окиси алюминия, обработанной кислотой, при 360° дало 30% продуктов крекинга, отмечено образование до 28% полимеров. При обсуждении результатов авторы пишут Авторы считают, что механизм изомеризации и-олефинов при контакте с катализаторами аналогичен таковому алкили-ровапия, изомеризации и подобных им реакций — и что необходимые для этого ионы карбония легко образуются при условиях, существующих на поверхности различных образцов применявшейся окиси алюминия.. . В условиях, преобладавших на поверхности нейтральной или обработанной кислотой окиси алюминия, ионы карбония образуются путем присоединения протона по двойной связи олефина (см. гл. XXXI). [c.105]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Различие в скоростях карбонилирования различных изомеров пентена имеет своим результатом нарушение равновесия, которое восстанавливается за счет смещения двойной связи в 2-метилбутилене-2 к концу цепи. Надо полагать, что в присутствии карбонилов кобальта скорость изомеризации значительно превышает скорости присоединения окиси углерода и водорода к отдельным изомерам. В таком случае при карбонилировании пентенов мы сталкиваемся со следующей цепью реакций [c.336]

Закономерности, вскрытые на примере пентенов, позволяют сделать вывод о том, что наибольшая скорость карбонилирования присуща одноза-мещенным производным этилена ЙСН=СН2. Для несимметричных двузаме-щепных производных этилена КаС=СН2 скорость присоединения окиси углерода и водорода должна быть значительно ниже. Еще медленнее реагируют с окисью углерода и водородом трехзамещенные производные этилена К [c.337]

Величина отношения кис-пентен-2/гра с-пентен-2 в меньшей степени характеризует способ присоединения водорода к молекуле пиперилена (см. табл. 1.20), и из табл. 1.18 видно, что на узкопористых цеолитах А, эрионит и морденит она меньше (0.2) по сравнению с широкопористыми цеолитами X и У (0.5). Это свидетельствует о затрудненности образования ис-пентена-2 во внутрикристаллических каналах узкопористых цеолитов. Такой вывод подтверждается известным фактом, что цис-бутеи-2 адсорбируется на цеолите NaA с меньшей скоростью по сравнению с транс-изомером [77]. [c.49]

Опыты показали, что и р-триметилпептены пе переходят при карбонилировании в тетраметилпентанали. И здесь, как в случае изомерных пентенов, результаты синтеза вызваны малой скоростью присоединения окиси углерода и водорода к разветвленным р-олефинам. [c.338]

Показано, что константа общей скорости реакции присоединения брома к пентену-1 в зависимости от полярности растворителя может изменяться в 0 ° раз ( ) [81J. Такой колоссальный эффект растворителя (а также некоторые другие экспериментальные факты) считался убедительным свидетельством в пользу того, что данная реакция протекает по так называемому механизму АднС1, который включает существенное разделение зарядов на стадии образования активированного комплекса. Показано также, что протонные растворители ускоряют эту реакцию присоединения за счет специфической сольватации анионного центра активированного комплекса [81]. Кроме того, оказалось, что в стадии, определяющей скорость бромирования алкенов, небольшую специфическую роль играет нуклеофильность растворителя [513]. Следует отмётить также, что растворитель сильно влияет не только на скорость, но и на стереоспецифичность реакций присоединения галогенов к алкенам (см. разд. 5.5.7) [79, 81]. [c.222]

Реакция диборана с олефинами в эфирных растворителях протекает очень быстро и потому в этих условиях не удается провести кинетические измерения. Определение относительной скорости присоединения диборана к олефинам было осуществлено методом конкурирующих реакций в присутствии гексена-1 или циклопентена [73]. Линейные а-олефины, такие как нентен-1, гексен-1 или октен-1, обладают по существу одинаковой реакционной способностью по отношению к диборану. Разветвление алкильной группы, присоединенной к двойной связи, как например, в З-метилбутене-1 или 3,3-диметилбутене-1 влечет за собой незначительное уменьшение в скорости реакции, тогда как введение метильной группы в положение-2 а-олефина не только не уменьшает реакционную способность, но даже несколько ее увеличивает. Фенильная группа при двойной связи (стирол) вызывает уменьшение скорости реакции олефины с неконцевой двойной связью, например пентен-2, также менее реакционноспособны. В целом скорость реакции, по крайней мере на первых стадиях гидро- [c.184]

Такого типа кинетическая зависимость наблюдалась при присоединении НС1 к 2-метилбутену-1, 2-метилбутепу-2, 1-метилцпклоиентену-2 [2] н циклогексену [3 . Присоединение бромистого водорода к цикло-пентену также является реакцией третьего порядка [4), Обычно переходное состояние реакций, оипсываемых выражением для скорости реакиии третьего порядка, включает перенос протона к алкеиу от одной молекулы галогсиоводорода н захват галогенид-иона от другой молекулы. .V, [c.241]

ТОЙ же причине стадия переноса будет относительно быстрой по сравнению со скоростью этой стадии в реакции между н-бутан-тиолом и стиролом (табл. И). Скорости обеих стадий в реакции н-бутантиола с пентеном довольно близки, поэтому суммарная скорость реакции в небольшой степени зависит от концентрации олефина, хотя все же в основном это реакция первого порядка по тиолу. Различие между скоростями стадий присоединения в реакциях присоединения н-бутантиола к стиролу и н-бутантиола к пен-тену приводит к тому, что хотя суммарная скорость реакции н-бутантиола с пентеном в 20 раз больше скорости реакции н-бутантиола со стиролом, в конкурируюгцем опыте в реакцию преимущественно вступает стирол. [c.188]

Вместо пиридина можно использовать ос-пиколин [524] или 7,7-дипиридил [233]. Карбонилы родия и иридия менее активны, чем Со2(СО)в, карбонил железа имеет незначительную активность, а карбонил никеля не вызывает карбонилирования бутадиена. Селективность по пентеп-З-овой кислоте уменьшается в ряду Со ]> Rh > Ir [522]. Присоединение элементов муравьиной кислоты к бутадиену происходит также в положение 1,2 с образованием пентен-4-овой и 2-метилбутен-З-овой кислот. Последняя в условиях реакции изомеризуется в 2-метилбутен-2-овую и 3-этилпропеповую кислоты [525]. Скорость образования пентен-3-овой кислоты прямо пропорциональна концентрации бутадиена и карбонила кобальта, уменьшается с ростом концентрации воды и проходит через максимум с повышением концентрации пиридина и давления СО [526]. [c.74]

Скорость реакции присоединения тетраалкилдиборанов зависит от строения ненасыщенного углеводорода. Кёстер и сотр. [5 установили, что тетрапропилдиборан быстрее всего присоединяется к линейным а-олефинам и цикло-пентену, немного медленнее к разветвленным а-олефинам, значительно медленнее (в 2,7 раза) к олефинам с неконцевой двойной связью, а к циклогексену в 20 раз медленнее, чем к октену-1. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология