Диаграммы плавления кислот

Диаграммы плавления этилксантогеновых производных яблочной (XL) и меркаптоянтарной (XLI) кислот. [c.220]

На рис, 31 изображены типичные диаграммы состояния смесей энантиомеров первая из них (рис. 31,а) характерна, б частности, для винных кислот. Температура плавления ( +-)-кислоты постепенно понижается по мере увеличения содержания в смеси (—)-кислоты до тех пор, пока не будет достигнута эвтектическая точка затем кривая растет и достигает максимума при составе 50 50, что соответствует температуре плавления молекулярного ( )-соединения, которое в данном случае плавится при более высокой температуре, чем каждый [c.102]

Употребляемое иногда название рацемические смеси неточно. В большинстве случаев рацематы являются не простыми смесями, а молекулярными соединениями оптических антиподов. Эти истинные рацематы имеют физические константы (температуры плавления, плотности, растворимости), отличные от констант оптических антиподов. При плавлении истинный рацемат ведет себя как индивидуальное вещество с резкой температурой плавления добавление к нему любого из оптических антиподов загрязняет рацемат — снижает температуру плавления и делает ее нерезкой. Характерная диаграмма плавления приведена на рис. 3.8 на примере миндальной кислоты. [c.148]

Диаграмма плавления смеси энантиомеров Состав смеси,% миндальной кислоты, образующих рацемат [c.148]

Диаграмма плавления смесей (- г)-мин-дальной кислоты (А) [c.149]

На рис. 3.12 приведены диаграммы плавления смесей (этилтио)тио-карбонильных производных (Н = Е15 —С5 —) ( + )-яблочной (163 Х = = 0) и (4-)- и (— )-аспарагиновых (163 Х = МН) кислот. Из этих диаграмм следует, что при одинаковом знаке вращения яблочная и аспарагиновая кислоты имеют противоположные конфигурации. Конфигурация (-Ь )-яблочной кислоты (69) известна из ее корреляции с винной кислотой, следовательно, конфигурацию аспарагиновой кислоты можно записать в виде формулы (83). [c.150]

Диаграмма плавления смеси право- и левовращающей миндальной кислоты является характерной диаграммой плавления настоящего рацемата (рпс. 33,Л). Если в этой смеси заменить левовращающую кислоту правовращающей, то мы, естественно, будем просто иметь чистую ( + )-кислоту, диаграмма плавления которой сводится к одной точке, условно растянутой на рис. 33, в линию (для большей наглядности). [c.265]

Чтобы установить соотношение обоих изомерных бромидов, снимают диаграмму плавкости смесей чистых анилидов изомерных карбоновых кислот (анилидов изокапроновых кислот), устанавливают температуру плавления смеси анилидов неизвестного состава и фиксируют ее положение на диаграмме плавкости. После этого соотношение обоих изомерных бромидов в смеси можно отсчитать на диаграмме. По Хассу и Веберу таким же образом можно определить соотношение 2- и, -хлорпентана [34] [c.543]

На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

По полученной диаграмме температура плавления — состав определить процентные соотношения камфоры и бензойной кислоты в данном образце. [c.231]

Рис. 29. Фазовая диаграмма состав-температура плавления для смесей пальмитиновой и стеариновой кислот. Точки А и В диаграммы отвечают чистым кислотам, -эвтектике,

Диаграммы плавления рацемата ОЬ-миндальной кислоты XXXVI (Л) а условное изображение диаграммы плавления чистой (+)-миндальной кислоты [или —)-антипода. [c.218]

Диаграммы плавления смесей (+)- ы )-форм этилксантопропионовой кислоты (А, непрочный рацемат) и (+)- и (-)-форм этилксантомасля-ной кислоты Б, прочный рацемат). [c.219]

Диаграммы плавления смесей этилксантогеновых производных яблочной (XL) и тиоянтарной (XLI) кислот имеют менее четкий характер (рис. 33). Все же можно установить, что квазирацемат образуется при смешении производных кислот противоположного знака вращения. Это дает право, основываясь на известной конфигурации яблочной кислоты, записать и конфигурацию тиоянтарной [c.220]

Абсолютная конфигурация первого соединения была определена по методу химической корреляции. Диаграмма плавления двух энантиомеров бензилянтарной кислоты — типичный пример образования рацемического соединения (рис. 9, кривая /). Диаграмма плавления правовращающего энантиомера кислоты (XVIII) и левовращающего изомера кислоты, (XIX) (рис. 9, кривая 2) полсазывает образование квазирацемата. Эти два вещества, следовательно, имеют противоположные конфигурации при асимметрическом атоме углерода. [c.74]

Миндальная кислота образует рацемическое соединение с. характерной диаграммой плавления (см. рис. 3.8). Диаграмма плавления смеси ( + )-миндальной кислоты (162) с ( )-гексагидроминдальной кислотой (151) напоминает диаграмму плавления рацемата (рис. 3.11, а). Этого не будет при смешении кислот с одинаковым знаком оптического вращения (рис. 3,11, б). Поскольку конфигурации соединений, образующих квазирацемат, должны быть антиподны, можно сделать вывод, что конфигурации ( + )-миндальной и (— )-гексагидроминдальной кислот противоположны. Таким образом, кислоты с одинаковым знаком вращения имеют одинаковую конфигурацию. [c.149]

Диаграммы плавления смесей (этилтио)тиокарбонильных производных яблочной и тиоянтарной кислот позволяют установить, что квазирацемат образуется при смешении производных кислот, имеющих противоположные знаки вращения. Это дает право, основываясь на известной конфигурации ( + )-яблочной кислоты (69), записать и конфигурацию тиоянтарной кислоты [формула (164)]. [c.150]

Диаграммы плавления смесей 0-1(этил-тио)тиокарб)онил яблочной кислоты (А) а — с ( + эгилтио)тиокарбонил) аспа- [c.150]

Еще в 1899 г. Центнершвер наблюдал, что при смешивании антиподов двух разных, близких друг к другу по химическому строению оптически активных соеД шений [( )-хлорянтар-ной и (—)-бромянтарной кислоты] диаграмма плавления оказ111-вается сходно ) с диаграммой плавления рацемата. Позднее аналогичное явление наблюдали и на других примерах " , а в 1929 г. [c.265]

Если в смеси (—)- и (—)-миндальной кислоты заменить (—)-миндальную на (—)-гексагидроминдальную, то образуется характерная диаграмма плавления квазирацемата (рис. 34,Л). Если же вместо (—)-гексагидроминдальной к (+)-миндальной [c.265]

Рис. 33. Диаграммы плавления рацемата 0,Ь-. [индальной кислоты (I) (А) и условное изображение диаграммы плавления чистой (4-)-миндальной кислоты (5).

Рис. 34. Диаграммы плавления смесей (- -)-миндальной кислоты (I) и (—)-гексагидроминдальной кислоты (II) (Л) и (+)-миндальной кислоты и (-Ь)-гексагидроминдальной кислоты (5).

Диаграммы плавления смесей соединения 111с соединением V имеют менее четкий характер (рис. 38). Все же можно установить, что квазнрацемат образуется при смешении производных с одинаковым знаком вращения, которые, однако получаются из кислот противоположного знака вращения, имеющих, следовательно, п противоположную конфигурацию. [c.269]

Рассмотренные до сих пор методы являются большей частью вполне надежными, но они весьма трудоемки, требуют большого количества времени, а применение их ограничено. К счастью, существуют другие методы, которые, хотя и менее надежны, чем методы, приведенные в разд. 5-4,а и б, но тем не менее они часто дают правильный ответ с гораздо меньшей затратой труда. Одним из таких методов является метод квазирацемических соединений (называемых также квазирацематами, или неполными рацематами) [23, 24]. Начало этому методу было положено наблюдениями [25], что (+)-хлорянтарная и (—)-бромянтарная кислоты образуют твердое молекулярное соединение. Подробное исследование этого явления при использовании веществ с известной конфигурацией показало, что образование соединения (что обнаруживают по диаграмме плавления) имеет место только тогда, когда смешиваемые химически подобные вещества имеют противоположную конфигурацию. Вещества с одинаковой конфигурацией вместо этого дают фазовую диаграмму простых смесей (см., однако, ниже). Следовательно, на основании сказанного выше (+)-хлорянтарная кислота и (—)-бромянтарная кислота имеют противоположную конфигурацию. К такому выводу нельзя быстро прийти с помощью методов, описанных ранее. [c.109]

Системы, возникающие при плавлении двух компонентов, не ограничиваются приведенными выше примерами. Исследования Вгап(181аиег указали на возможность существования в случае производных барбитуровой кислоты новых типов диаграмм плавления [14]. [c.167]

Карбиды, силиды. Железо с углеродом образует два соединения— крайне неустойчивый карбид состава Fea , который обычно переходит в карбид состава РезС, называемый цементитом-, последний также термодинамически неустойчив, но при растворении в железе его устойчивость повышается и в составе различных сталей находится именно цементит. Энтальпия образования цементита + 25 кДж/моль, энергия Гиббса образования +18,8 кДж/моль. Цементит представляет собой серые кристаллы ромбической системы, очень твердые, с плотностью 7,7 г/см и температурой плавления 1560°С энтропия Ре С 108 Дж/(моль-К). В воде не растворяется, с кислотами реагирует е выделением водорода. Цементит хорошо растворим в Y-железе, меньше — в б-железе и совсем мало в Oi-железе. Иэ диаграммы состояния еистемы Ре — РезС (рис. 50) видно, как изменяется растворимость цементита в железе в зависимости от температуры. Твердый раствор цементита в v-железе называется аустенитом. Растворимость цементита в 7-железе при эв- [c.305]

Диаграммы рассмотренного типа характерны не только для металлических сплавов, но и для некоторых сплавов солей (например, Ag l — КС1, ЫаС1—N32804), органических веществ (нафталин — бензойная кислота, нафталин — дифениламин и др.), для водных растворов солей. В последнем случае одна из ветвей диаграммы представляет собой кривую кристаллизации воды, а вторая ветвь — кривую кристаллизации соли. Ось состава не доходит до 100% соли, так как температуры плавления солей обычно значительно выше температур кипения их водных растворов при атмосферном давлении и даже их критических температур. [c.106]

Примерами систем такого типа являются смеси хлорид аммония — вода, антипирин — фенацетин, ацетилсалициловая кислота — амидопирин и др. Типичная диаграмма для таких систем при р = = сопз1 представлена на рис. 6.1. Точки /д и (д соответствуют температурам кристаллизации (плавления) чистых компонентов А и В, При этих температурах системы инвариантны (С= 1—2+1 = = 0). При температурах выше /д и чистые компоненты находятся [c.85]

В фармации известен и широко применяется термин несовместимость . Под несовместимостью подразумевают процесс, изменяющий первоначальные химические, физические и фармакодинамические свойства лекарственных препаратов и приводящий к ухудшению их качества. Пользуясь диаграммами состояния, можно предусмотреть и устранить несовместимость физическую (отсыревание порошков, расслоение эмульсий) и несовместимость химическую (взаимодействие между компонентами с образованием новых соединений). Установлено, что физическая несовместимость связана с образованием эвтектики. Эвтектические смеси образуют анестезин с резорцином, антипирин с фенацетином, ацетилсалициловая кислота с амидопирином и др. Отсыревание наблюдается уже в момент приготовления лекарственных форм. Это объясняется тем, что температура плавления эвтектической смеси значительно ниже температур плавления чистых компонентов. [c.92]

Как показывают приведенные ниже диаграммы, в системах уксусная кислота + мочевина и фенол + + адетамид наблюдается образование межмолекулярных соединений. Энтальшш плавления соединений оцениваются с использованием средневзвешенных величин энтропии плавления исходных соединений. [c.414]

Однако при анализе фазовых диаграмм таких систем возникают некоторые осложнения. Трудно, например, получить значение температуры плавления чистого ненабухшего полимера. Суш,ествует также вероятность того, что растворитель может войти в кристаллическую решетку и стать составной частью кристаллографической структуры. Например, поглощение воды коллагеном и нуклеиновыми кислотами сопровождается усилением экваториальных рентгеновских рефлексов [14, 15], что указывает на проникновение растворителя в упорядоченную фазу. При этих обстоятельствах условия равновесия, определяемые соотношением (10), уже не достаточны, и должны быть выполнены некоторые дополнительные требования. В частности необходимо, чтобы удовлетворялось равенство [c.54]

Вещества кристаллохимической группы алмаз — цинковая обманка — вюртцит родственны между собой по химическому характеру. Всем этим веществам свойственна малая растворимость в воде большая часть их устойчива по отношению к действию кислорода и влаги воздуха. Все упомянутые соединения, за исключением полуторных халькогенилов, яв-.1ЯЮТСЯ производными водородных кислот и выделяют их при разложении. Общим методом синтеза является сплавление простых веществ почти все соединения удается возгонять без заметного разложения. Все вещества (опять-таки за исключением веществ типа А Вз ) имеют определенный тип диаграммы состояния с одной сингулярной точкой при соотношении компонентов 1 1. Растворимость компонентов в соединении обычно очень мала. Температура плавления для большего числа веществ очепь высока по сравнению с температурой плавления компонентов. [c.97]

На рис. 10 приведена фазовая диаграмма системы 1Ха—1Хв (5 -ьТУ) [47]. Тип фазовой диаграммы определяется высокой температурой плавления немезогена и аналогичен приведенной в работе [11]. Образование водородных связей в этой системе, состоящей из двух ароматических моно-карбоновых кислот, не приводит к отютонению формы линий переходов [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология