Оконные диаграммы

Путем смешения определенных количеств двух различных фаз получают фазы, позволяющие оптимизировать разделение. Если эти фазы не смешиваются, синтезируют сополимер, который со держит определенные количества селективных функциональных групп от обеих фаз. Истинный состав смеси фаз или сополимер можно определить методом оконных диаграмм [14], если проведено разделение на индивидуальных фазах. Колонки со специфической селективностью нашли применение в исследованиях, направленных на определение летучих соединений в объектах окружающей среды. Вопросы получения колонок со специфической селективностью подробно рассмотрены в работе Сандры и сотр. [15]. [c.9]

Параллельные интерпретативные методы. В этом разделе описано несколько оптимизационных процедур, являющихся параллельными в том смысле, что все эксперименты выполняются в соответствии с заранее спланированной последовательностью. Однако в отличие от методов, рассмотренных в разд. 5.2, экспериментальные данные в этом случае для всех компонентов представляют в виде индивидуальных поверхностей удерживания. Лучшим из такого рода методов является так называемая оконная диаграмма . [c.249]

На рис. 5.16, а представлен график зависимости удерживания от состава. Эти линии (поверхности) удерживания необходимы для построения реальной оконной диаграммы (рис. [c.249]

Рис. 5.16. Пример оконной диаграммы для оптимизации состава неподвижной фазы в 1ЖХ [45] (с разрешения изд-ва).

Оконные диаграммы, подобные представленной на рис. [c.251]

Конечным шагом при конструировании оконной диаграммы является определение минимального значения а, существующего при любом составе. Другими словами, для характеристики разделения используют критерий атш (см. разд. 4.3.3). На рис. [c.252]

Таблица 5-3. Характеристика различных оптимумов, предсказанных при помо-ши оконной диаграммы (рис. 5,16,6) с учетом нескольких критериев

Основные особенности метода оконных диаграмм заключаются в следующем. [c.256]

Первоначальный вариант метода оконных диаграмм применим только к однопараметрическому варианту. [c.256]

Понятно, что поверхности отклика, предназначенные для решения трехпараметрических задач, являются четырехмерными поверхностями (гиперповерхностями), которые нельзя представить в наглядном виде, и, следовательно, термин оконная диаграмма подразумевает строго математическую, а не графическую процедуру. [c.264]

Между этим типом графиков и оконной диаграммой существует четкая аналогия. В незаштрихованной области, которую можно назвать окном, разрешение равно не менее 1,5 (например, на рис. 5.25) для всех пар пиков. На рис. 5.26 приведена хроматограмма, полученная при таком составе подвижной фазы, которому соответствует область окна. На рис. 5.25 этот состав обозначен кружочком с крестиком. [c.267]

Недостатком метода КПР в сравнении с методом оконных диаграмм является то, что первый метод не дает никакого представления о величине внутри области окна, следствием чего является невозможность установления точного оптимума. Это логически вытекает из использования в качестве порогового критерия (см. обсуждение в разд. 4.3.3). КПР можно применять для выбора рабочих областей в параметрическом пространстве при проведении оптимизации той же самой колонки, на которой впоследствии будет выполняться анализ. Поскольку в ходе процесса оптимизации для индивидуальных компонентов были охарактеризованы поверхности удерживания, то при необходимости можно найти оптимум и для другой колонки или другой скорости потока. [c.267]

Однако при этом придется повторить вычислительную часть работы, возможно исходя из нового значения пороговой величины. Следует подчеркнуть, что новые эксперименты при этом не являются необходимыми. При возрастании числа компонентов образца число пар компонентов увеличивается очень быстро (см. обсуждение метода оконных диаграмм, приведенное выше), поэтому метод часового наиболее полезен для относительно простых образцов. [c.267]

Заключение. Преимущества применения постоянной регрессионной схемы, включающей многомерные оконные диаграммы и метод часового, могут быть суммированы следующим образом. [c.272]

Оконных диаграмм Оконных диаграмм Оконных диаграмм Оконных диаграмм Оконных диаграмм Оконных диаграмм Оконных диаграмм Оконных диаграмм Критических зон Критических зон Полного факториала Полного факториала Полного факториала Полного факториала Симплексной решетки Симплексной решетки Симплексной решетки Расширенной решетки Полного факториала Ограниченного факториала Модифицированной решетки [c.290]

Включает одно- или многомерные оконные диаграммы, метод критических зон, метод [c.307]

В таких случаях можно прибегнуть к интерпретативным методам, основанным на фиксированных экспериментальных схемах (оконные диаграммы). [c.339]

Зависимость а,// от состава неподвижной фазы (оконная диаграмма) позволяет найти значения фс, при которых можно разделить все растворенные вещества, т. е. определить эффективность, необходимую для получения нужной степени разрешения (без учета экспериментальной погрешности). [c.511]

Оконные диаграммы. Метод оконных диаграмм был разработан Лаубом и Пурнеллем в целях оптимизации состава смешанных неподвижных фаз в газовой хроматографии (см. обзоры [c.249]

Одна из проблем, связанных с применением простой оконной диаграммы, типа изображенной на рис. 5.16,6 состоит в том, что критерием в данном случае является атш. Это впервые отмечено авторами работы [46], которые предложили использовать в качестве критерия 5min вместо атш- В табл. 5.3 показано, что наибольшее значение amin, найденное из оконной диа-гра.ммы, не обязательно соответствует максимально возможной величине 5min и, следовательно, не обязательно представляет собой глобальный оптимум относительно числа теоретических тарелок [уравнения (4.48) и (4.49)]. [c.253]

Вышеприведенное рассуждение показывает, что метод оконных диаграмм может использоваться с различными критериями, хотя в гл. 4 не рекомендовалось применение amin. При оптимизации состава неподвижной фазы в газовой хроматографии неизбежно приходится готовить новую колонку путем лп-бо физического смешения двух неподвижных фаз в требуемом соотношении и последующего заполнения колонки полученной смесью, либо соединения индивидуальных колонок рассчитанной длины. В любом случае длина колонки должна быть приведена в соответствие с результатом оптимизации. Можно также ожидать значительного изменения суммарного коэффициента емкости, как это показано на рис. 5.16, а. Все это заставляет рекомендовать в качестве критерия r nt или l/i e (см. табл. 4.11). Если метод оконных диаграмм применяется для решения иных задач, например при оптимизации температуры в газовой [c.253]

Метод оконных диаграмм в принципе пригоден для оптимизации различных параметров, однако для построения таких диаграмм необходимо знать линии или поверхности удерживания индивидуальных компонентов. В целях оптимизации состава неподвижной фазы в газовой хроматографии можно принять, что удерживание (К или к) и состав (объемная доля ф, см. разд. 3.1) связаны линейной зависимостью. Метод может также быть полезен при оптимизации состава смешанных фаз при жидкостной хроматографии [48] или при оптимизации температуры (строится зависимость удерживания от 1/Г [47]). Автор работы [49] применил этот метод для оптимизации состава подвижной фазы в ион-парной хроматографии при использовании смеси двух ион-парных реагентов (пентан- и геп-тансульфоната). Выяснилось, что времена удерживания хроматографируемых компонентов линейно зависят от отношения концентраций этих двух ионов. [c.254]

Однако простая линейная зависимость не всегда имеет место. Наглядным примером тому служит оптимизация pH в ОФЖХ. Для решения данной проблемы Деминг и др. [50—52] применили метод оконных диаграмм. Они определяли удерживание каждого компонента при различных pH (9 значений в работе [50] и 4 — в работах [51, 52]), после чего полученные данные обрабатывали по уравнению (3.70). Это уравнение содержит три параметра, и, следовательно, для описания поверхности удерживания необходимо проведение по крайней мере трех экспериментов. Если имеется большое количество данных, то при их обсчете по указанному уравнению можно воспользоваться регрессионным анализом. [c.254]

Рис. 5.17. Применение метода оконных диаграмм к оптимизации pH в ОФЖХ [52] (с разрешения изд-ва).

Компоненты 5 — скополетин, и — умбелиферон, ТР — гранс-феруловая кислота, ТС — граяС Кумариновая кислота, СР — ч с-феруловая кислота, СС — ц с-кумариновая кислота. а — поверхности удерживания б —оконная диаграмма. [c.255]

Пример решения аналогичной проблемы при помощи метода оконных диаграмм при использовании в качестве критерия 5min вместо amin можно найти в работе [46]. [c.256]

Переход к многомерным оптимизационным проблемам. Метод оконных диаграмм и аналогичные методы в принципе пригодны для решения оптимизационных задач с несколькими параметрами. Однако при решении таких задач графические методы чрезвычайно усложняются и соответственно все больше возрастает роль компьютера. Деминг и др. [58, 59] применили метод оконных диаграмм к одновременной оптимизации двух параметров в ОФЖХ. При оптимизации разделения 2,6-дизаме-щенных анилинов [58] учитывались объемная доля метанола и концентрация ион-парного реагента (н-октансульфокислоты). Для описания поверхности удерживания каждого компонента использовалось пятипараметрическое модельное уравнение. Данные анализировались согласно двухфакторной системе с тремя уровнями, подразумевавшей две переменные величины, каждая из которых принимала три различных значения (40, 50 и 60% метанола О, 3 и 6 мМ иои-парного реагента). [c.261]

Рис. 5.20. Поверхность отклика (двумерная оконная диаграмма), полученная при разделении смеси девяти кислых компонентов методом ОФЖХ. Переменными являются pH и концентрация ион-парного реагента н-октиламина (ЫОА). По вертикальной оси отложено наименьшее значение ( тт), полученное из хроматограммы для любых двух компонентов образца [59] (с разрешения изд-ва).

В работах [62, 63] метод оконных диаграмм был применен к параллельной оптимизации состава подвижной фазы (двойная водно-метанольная смесь), ионной аилы и величины pH для разделения ионных соединений методом ОФЖХ. Данные обрабатывали по полуэмпирическому 13-параметрическому уравнению, основанному на уравнении (3.45) для влияния состава, уравнению (3,71) для влияния ионной силы и уравнению (3.70) [c.262]

Диаграммы выбора фаз. Метод диаграмм выбора фаз был разработан Схунмакерсом и др. [4] для оптимизации состава тройных подвижных фаз в ОФЖХ. Исходная точка в итеративной схеме может быть той же самой, что и в методе оконных диаграмм. Мы будем рассматривать оптимизацию состава тройной фазы в ОФЖХ. На рис. 5.29—5.31 приведены хроматограммы разделения шести ароматических соединений. Тройная смесь была приготовлена смешением двух изоэлюотропных бинарных смесей (см. обсуждение метода часового в предыдущем разделе), содержащих 50% метанола и 32% тетрагидрофурана в. воде. [c.275]

Рис. 5,30 является так называемой диаграммой выбора фазы, представляющей в основном то же, что и оконная диаграмма. Однако диаграмма выбора фаз (рис. 5.30) —это начальный этап итерационного процесса, в то время как оконная диаграмма завершает процесс, в основу которого положена фиксированная схема. Приведенный выше пример относится к числу очень удачных, так как метод диаграмм выбора фазы не всегда приводит к правильному предсказанию оптимального состава, поскольку линейное соотношение между п й и составом (отношение смешения двух изоэлюотропных бинарных смесей) не [c.275]

Предупреждение, содержащееся в этом примере, заключается в том, что искривленные линии удерживания могут приводить к тому, что глобальный оптимум не обнаруживается в ходе итеративного процесса. Поэтому в отличие от такой ситуации, когда коэффициент криволинейности А равен нулю, оконная диаграмма или диаграмма выбора фаз не гарантируют того, что глобальный оптимум будет установлен. Однако результат итеративного процесса обычно можно проверить при помощи дополнительного эксперн.мента. [c.284]

В этой связи следует также отметить, что некоторый эмпиризм аналитической ГЖХ, проявляющийся в подборе соответствующей неподвижной фазы и в выборе условий разделения, в принципе преодолен за счет применения приемов оптимизации, разработанных Лаубом и Пурнеллом [7] в форме так называемых оконных диаграмм. Эти приемы основаны на использовании простых графических методов систематического выбора оптимальных условий. Они позволяют сразу получить оптимальные значения целого набора параметров, тогда как ранее используемые (например, симплекс-метод) оптимизировали лишь один. Методология оконных диаграмм в значительной степени вытеснила эмпирические подходы и сейчас используется не только в хроматографии [8, 9], но и в спектроскопии [10] и электрохимии [11]. [c.505]

Формула (14.32) также дает представление о спектре разделения, которую можно получить при использовании комбинации растворителей. Применение смесей фаз (состав которых можно количественно определить с помощью метода оконных диаграмм) открывает доступ в промежуточную область разрешений, недоступную при использовании чистых растворителей. Более того, при использовании подходящей смеси В и С вместо другой чистой жидкости отпадает необходимость в последней. Положительный эффект такого подхода продемонстрирован на серии метилфенилсиликоновых 0V фаз, с помощью которых удалось уменьшить число растворителей с 800 (т. е. с того их количества, которое доступно в настоящее время) до вполне обозримого числа [23, 24]. Вполне достижима ситуация, когда всю газовую хроматографию можно будет проводить не более чем на шести стандартных неподвижных фазах при элюировании либо чистыми растворителями, либо их смесями. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология