Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фоновый эффект

    Ядром математического моделирования является понятие модели — математически формализованного представления знаний об объекте (математического описания), снабженного алгоритмом решения и реализованного в виде программы на некотором алгоритмическом языке. Важным является то, что, понимая явление (процесс), исследователь имеет возможность сконцентрировать внимание на доминирующих факторах явления (процесса), т. е. анализировать последнее как бы в чистом виде, исключая фоновые эффекты путем принятия соответствующих допущений. ...Может показаться, что чем ближе модель к действительности, тем точнее ее прогнозы и тем эффективнее, следовательно, управление. К сожалению, это не так. Реальный мир настолько обилен деталями, что, попытавшись построить математическую модель, очень близкую к действительности, мы очень скоро запутываемся в погоне за сложнейшими уравнениями, которые содержат неизвестные величины и неизвестные функции. Определение же этих функций ведет к еще более сложным уравнениям, с еще большим числом величин и функций — и так до бесконечности [Ц. Возможность описания объекта с необходимой точностью при сохранении качественного соответствия является замечательным свойством модели, позволяющим применять последнюю на различных (по степени детализации) уровнях исследования процесса (микро- и макроуровнях, на уровне отдельного аппарата и химического производства). [c.255]


    Отметив соответствие друг другу этих физических методов, следует обратить внимание на преимущества каждого из них. Отличительной чертой кривых ДОВ является проявление фоновых эффектов, т. е. вклада вращения более далеких полос поглощения этого хромофора или других атомов той же молекулы, что может изменять форму кривой ДОВ и не проявляться на кривой КД. Очень яркие примеры показаны на рис. 3 и 4, где приведены кривые ДОВ и КД для четырех изомерных стероидных кетонов. В то время как кривые КД [c.24]

    До сих пор указанным способом анализировалось лишь небольшое количество экспериментальных данных. Подобные попытки делались вне области поглощения. Они состояли, как правило, в совмещении экспериментальных данных с уравнениями, содержащими один или несколько членов уравнения (27) с максимальным возможным числом подходящих параметров. Такой анализ позволяет найти со , но он дает мало информации о молекуле и в дальнейшем обсуждаться не будет. Предыдущие замечания особенно справедливы для медленно изменяющейся дисперсии, обусловленной широкими полосами поглощения, когда существенны фоновые эффекты и их можно отделить лишь при измерениях в полосах поглощения. Вблизи узких линий аномальная дисперсия выражена вообще гораздо сильнее и основную роль играет вклад во вращение от одной или в крайнем случае от небольшого числа возбужденных состояний. Тогда для определения параметров А, В я С необходимо измерить дисперсию лишь вблизи линии поглощения, а не внутри нее. Преимущество этого состоит в том, что нет необходимости рассматривать эффекты затухания. [c.412]

    Анализ основан на предположении, что при малом увеличении уровня радиации, близкого к фоновому, эффект почти линейно зависит от размера дозы при условии примерно одинаковой мощности излучения. Кроме того, из результатов исследований, проведенных после 1963 г., известно, что при малом увеличении радиации, [c.435]

    Электронная температура разряда 8000—10 ООО К, т. е. существенно выше, чем в дуге или пламени. Концентрация свободных электронов 10 —10 см . Продолжительность пребывания частичек аэрозоля в наиболее горячей зоне составляет примерно 10-2 с, что обеспечивает их полное испарение, эффективную атомизацию и возбуждение. Максимальная эмиссия атомов и ионов наблюдается на расстоянии 14—18 мм выше края горелки. Фоновое излучение в этом участке плазмы мало. Слабы также эффекты самопоглощения и самообращения линий. Плазма характеризуется высокой пространственной и временной стабильностью. [c.65]

    Рабочие параметры ионизационно-пламенного детектора в значительно меньшей мере подвержены влиянию температуры. Изменение чувствительности несущественно (около 0,1 % на 1 °С), л смещение нулевой линии ДИП, как правило, наблюдаемое даже при незаполненной колонке, объясняется косвенными причинами, например увеличением фонового сигнала за счет поступления в пламя органических веществ, загрязняющих газовый тракт или отдельные элементы конструкции детектора. Этот эффект устраняют периодической очисткой газового канала и горелки ДИП от загрязнений органического происхождения. [c.85]


    Некоторые примеры применения этого уравнения даны на рис. 25—27. В качестве фонового электролита был использован перхлорат натрия. В связи с небольшой величиной теплового эффекта комплексообразования разница температур в 3—5 не учитывалась, [c.267]

    Перед количественным измерением необходимо убедиться в отсутствие фоновой флуоресценции, эффектов гашения и проверить отклик детектора на реальный образец. [c.156]

    Основным недостатком метода Са является необходимость обеспечения соответствующей степени разбавления в меченом соединении, Если разбавление слишком велико, интенсивности сателлитных сигналов будут слишком малы по сравнению с интенсивностью сигналов, обусловленных естественным содержанием изотопа. Это либо потребует длительного времени для многократной записи спектров, либо приведет к тому, что сигналы не удастся отличить от фонового шума и сигналов, обусловленных примесями, особенно в тех областях спектра, где имеется много других сигналов. Если эффект разбавления не слишком велик и общее содержание С довольно высоко, становится заметным дальнейшее расщепление сигналов, обусловленное взаимодействием близких С-атомов, но не связанных ковалентной связью. Это возможно или при низком значении общего разбавления, или более скрытым путем, когда значительная часть продукта реакции образуется из добавленного предшественника сравнительно быстро и, следовательно, при низком разбавлении, а другая часть синтезируется из эндогенного предшественника при значительно более высоком разбавлении. Другие, часто употребляющиеся в предварительных опытах методы (например, включение С) дают сведения только об общей степени разбавления, и не исключают возможной ошибки. Такого рода сложности при использовании спектроскопии ЯМР могут быть преодолены несколькими путями, в том числе сочетанием селективного подавления ССВ С— С с шумовым подавлением ССВ от протонов [120]. Однако, где только это возможно, предпочтительнее обеспечить необходимую степень разбавления, во-первых, используя в должной мере разбавленный предшественник и, во-вторых, добавляя его последовательно небольшими порциями. [c.478]

    Для точной оценки времени миграции при электрофоретическом разделении важен контроль ЭОП. Факторы, влияющие на его величину вязкость электролита (т1), диэлектрическая проницаемость (е), электрокинетический потенциал (( -потенциал). Величина последнего определяется pH, ионной силой, температурой фонового электролита, типом составляющих его катионов. Незначительные колебания ЭОП резко снижают воспроизводимость времен миграции. Характер этих колебаний определяется изменением поверхности капилляра (( -потенциала). Этот эффект особенно ощутим при анализе реальных образцов (матричный эффект). Следовательно, при идентификации компонентов реального объекта необходима процедура пред- [c.357]

    Более современный способ коррекции фонового поглощения основан на эффекте Зеемана. Источник излучения или атомизатор помещают между полюсами сильного электромагнита. При наложении магнитного поля линии испускания и поглощения свободных атомов смещаются, а положения полос поглощения фона остаются практически без изменения. Если поле достаточно сильное, то смещение велико в этом случае можно считать, что при длине волны излучения лампы с полым катодом свободные атомы практически не поглощают. Измеренный в этих условиях сигнал представляет собой чистую оптическую плотность фона. В отсутствие поля измеренная оптическая плотность представляет собой сумму плотностей фона и атомного пара. Периодически включая и выключая магнитное поле (т. е. используя прием, аналогичный модуляции источника света) и измеряя при этом величины сигналов, можно затем найти исправленное значение оптической плотности атомного пара по разности. Зеемановская коррекция позволяет скомпенсировать поглощение фона до 1—2 единиц оптической плотности. [c.246]

    Для ДОВ характерно проявление вклада вращения вдали от электронных переходов. Поэтому ДОВ представляет более эффективный метод обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества по сравнению с КД. Это обусловливает предпочтительное использование ДОВ в аналитических целях. Из-за фоновых эффектов кривые ДОВ приобретают индивидуальность и служат удобным инструментом для идентификации. Спектры ДОВ находят применение при изучении кинетики процессов. По аналогии с изобестическими точками в спектрах поглощения наблюдают изовращательные точки на нулевой линии ДОВ в процессе, например, рацемизации (общие точки пересечения кривых удельного вращения [а рис. Х.1). [c.202]

    Соединение 40 имеет также лактонный хромофор. Так как на кривой КД легко обнаружить положительный эффект Коттона (около 217 нм), то для метилзамещеп-ного соединения можно принять абсолютную конфигурацию (20 S), потому что изомерные (20/ )-лактоны имеют отрицательный эффект Коттона в этой спектральной области [390—393]. Необходимо отметить сильный отрицательный фоновый эффект, наблюдаемый на кривой ДОВ в коротковолновой области, который подавляет лактонный эффект Коттона. Следовательно, с помощью кривой КД, приведенной на рис. 18, можно определить абсолютную конфигурацию углеродных атомов С-З и С-20 в производном алкалоида 40 [390—393]. [c.69]


    Перед проведением исследований методом дейтерообмена для подавления нежелательных фоновых эффектов, возникающих за счет обменоспособной воды и гидроксильных групп ОН на внутренней поверхности установки, всю установку (за исключением ячейки с адсорбентом 5) в нагретом состоянии промывают несколько раз с последующей высоковакуумной откачкой паром воды с изотопным составом, близким к концентрации [О] =50% (подробнее см. [2]). Для такой промывки используют заготовленный в ампуле 15 весовым методом соответствующий образец воды. [c.258]

    Присутствие фоновых эффектов в ДОВ и их отсутствие в КД является преимуществом при структурных исследованиях, но недостатком при вычислениях [25] сил вращения. Хотя такие расчеты, как правило, не проводятся в обычных работах по органической химии, силы вращения представляют значительный интерес для теоретических исследований, и для их определения, несомненно, следует предпочесть кривые КД. Когда в обычных работах по органической химии хотят количественно охарактеризовать эффект Котто- [c.25]

    Космические лучи. Вскоре после открытия радиоактивности стало известно, что измерительные приборы, например ионизационные камеры, показывают наличие радиоактивности даже в тех случаях, когда поблизости не проводится анализа каких-либо препаратов, содержащих радиоизотопы. Этот фоновый эффект приписывали влиянию следовых количеств природных радиоактивных веществ, например урана и тория, и продуктов их распада, что в определенной мере соответствует истине. Экранирование камер толстыми слоями свинцовых поглотителей только уменьшало, но никогда полностью не устраняло указанного эффекта. Было высказано предположение, что величина наблюдаемого фонового эффекта в том случае, если он вызван присутствием радиоактивных изотопов земной поверхности, должна существенно понизиться при поднятии ионизационных камер до высоты около 1000 м или более, гак как обычные Р- и у-лучи сильно поглощаются слоями воздуха толщиной более 100 г см . В период с 1910 по 1913 г. несколько отважны хэкспериментаторов поднимали измерительную аппаратуру (ионизационные камеры и электроскопы) на воздушных шарах до высоты порядка 9000 м над землей. К большому удивлению исследователей, величина фона на этой высоте оказалась примерно в 12 раз выше, чем на поверхности земли. На основании этого и ряда других экспериментов был сделан вывод, что земля постоянно подвергается воздействию приходящего извне излучения исключительной проникающей способности. Начиная с 1925 г. этот тип излучения именуют космическими лучами .  [c.499]

    К сожалению, из-за того, что фоновый эффект оказался значительно выше, чем ожидали на основе результатов генетических исследований, проведенных с помощью рентгеновских и гамма-лучей при высокой мощности излучения, эти и похожие результаты Веслея [33] не учитывались и рассматривались как неправильные [34]. [c.426]

    В аналитической практике отечественных лабораторий наиболее широко эффект Шпольского используется для идентификации и количественного определения бенз(а)пирена [18]. Это относится и к профамме фонового мониторинга природных объектов. Для целей мониторинга ПАУ создан банк спектров при 77 К, который опубликован в виде атласа 27 . На основе проведенных исследований рафаботаны высокочувствительные и селективные методы определения ПАУ и их гфоизводных в многокомпонентных природных и техногенных системах в воздухе, почве, растениях, атмосферных осадках, природных и сточных водах, донных отложениях, горных породах, минералах, нефтях, высокотемпературных пиролизатах, отработанных газах автомобильных даигателей, саже и т д. Предел обнаружения в однокомпонентных растворах для разных соединений находится в диапазоне от 0,01 до 1 нг/мл. Дл[я огфеделения ПАУ в последнее время применяют метод единого стандарта, который базируется на сравнении спектров люминесценции анализируемых рас- [c.252]

    Силикатный состав 1. Метасиликат натрия Полиэлектролит с мотилфос- новой группой Вода или метасиликат натрия Полиэлекгролит с метилфос-фоновой группой Полиэтиленамин Вода 1-4 1.0-2,5 до 100 1.0-4,0 1.0-2,5 1,04-0,10 до 100 Предотвращение образования АСПО защитный эффект равен 89-90% А. с. 783331 [c.278]

    Си(ЫОз)2 н КНзЕ(11а в расчете на 1 моль Си + АаиН — тепловой эффект разведения раствора Си (N03)2 в растворе фонового электролита. [c.292]

    Замена кинескопа телевизора плоским видеоэкраном представляет большой практический интерес. Плоский видеоэкран — это панель из пьезоэлектрического материала, покрытая электро-люминесцентным веществом. Импульсы электрического напряжения, прикладываемые к краю панели, вызывают механические колебания материала, из которого изготовлена панель. Электрические поля, полученные в результате механических колебаний, взаимодействуют с электролюминесцентным веществом и вызыва локальные свечения в виде отдельных пятен. Положение пятен может изменяться при изменении фазы импульсного напряжения. Несмотря на относительно малую скорость распространения упругих волн в керамике, формирование изображения с помощью развертки все же возможно. Например, на панели размером 33 см достигается яркость линий 0,1 фотоламберта при размере пятен около 2 мм. Изображения в виде системы пятен различной яркости могут быть получены для сигналов с частотой до 1,25 МГц. Чтобы устранить эффект рассеяния света и уменьшить остаточный фоновый подсвет, используют специальный слой с нелинейным сопротивлением. Такие панели представляют собой устройства, обладающие всеми свойствами, необходимыми для изготовления прибора на твердом теле, заменяющего кинескоп. [c.510]

    При степени завершенности электролиза 99% отношение С/Со = 10 = 4,606АГ для 99,9%-ной завершенности ( = 6,909К. Если эффективность перемешивания высокая, то для завершения электролиза на 99,9% требуется 12 мин. Такой расчет применяется для грубых оценок, потому что фактически зависимость между током и временем не следует в точности уравнению первого порядка ввиду наличия фоновых токов, эффектов заряжения и непостоянства условий переноса вещества к электроду. Для повышения эффективности электролиза следует подбирать такие условия, при которых площадь электрода А имеет максимально возможные размеры, а раствор хорошо перемешивается. [c.520]

    В "фоновых районах выпадение кислотных дождей, очевидно, не столь сильно влияет на процессы в клетках ассимилирующего аппарата растений. По крайней мере, многочисленные исследования действия этого феномена на леса не позво. или выявить негативного эффекта от орошения листвы закисленной водой. Наиболее сильное повреждение растительности происходит в местностях с низкой буферной способностью почв. Помимо косвенного влияния через отмеченное выше изменение микробного ценоза, закисление почв приводит к нарушению поступления азота и ряда других необходимых элементов в корневую систему растений. Напротив, появление избыточных ионов алюминия подавляет некоторые биохимические процессы в корневой системе и тормозит ее развитие. К сказанному следует добавить, что от импактных воздействий и крупномасштабного переноса страдают, конечно, не только леса, но и аг-роценозы. [c.223]

    Помимо того, что поглощение может сопровождаться флуоресценцией (разд. 8.3), взаимодействие рентгеновского излучения с атомами также может привести и к рассеянию, которое может быть упругим (эффект Рэлея) или неупругим (эффект Комптона). При упругом рассеянии электроны атома, вовлеченного в процесс, ускоряются падающим рентгеновским излучением и сами становятся источником излучения, имеющего такие же точно энергию и длину волны, что и падающее рентгеновское излучение. Б отличие от этого, эффект Комптона отражает корпускулярную природу электромагнитного излучения, и его можно рассматривать как столкновение между протоном и электроном, которое приводит к потере энергии и увеличению длины волны рентгеновского излучения в соответствии с законами сохранения энергии и количества движения. С счастью, неупругое рассеяние играет незначительную роль для таких длин волн, как СиКа (1,5418 А) или МоКа (0,7107 А), которые широко используются в рентгеновских экспериментах. Этот эффект, тем не менее, приводит к относительно высокому фоновому сигналу рассеяния. В процессе упругого (когерентного) рассеяния ускоренные электроны приводят к возникновению рассеянного излучения, испускаемого во всех направлениях. [c.389]

    При среднем содержании ртути в почве, равном 0,355 0,159 мг/кг воздущно-сухого веса при ее содержании в дождевых червях А. aliginosus составляет 8 мг/кг воздушно-сухого веса. Этот уровень содержания ртути не оказывает ощутимого негативного эффекта на существование популяции А. aliginosus в данном местообитании и, по-видимому, является фоновым для данной территории. [c.139]

    Другая причина дискриминации по массам в приборе с квадрупольным анализатором связана с установкой вторичяого электронного умножителя Первый динод умножителя должен быть хорошо защищен от фотонов и воз бужденных нейтральных частиц образующихся главным образом в ионном источнике при больших давлениях газа и проходящих через фильтр Для этого умножитель смещают в сторону от оси фильтра а ионы направтяют на него высокнм потенциалом первого динода При таком размещении электронного умножителя фоновый сигнал может уменьшиться в 10 раз но одновременно уменьшается коэффициент усиления для ионов с большими массами В слу чае магнитных секторных приборов эти эффекты отсутствуют так как источ ник ионов и детектор не располагаются на прямой линии [c.17]


Смотреть страницы где упоминается термин Фоновый эффект: [c.18]    [c.25]    [c.568]    [c.351]    [c.351]    [c.177]    [c.209]    [c.179]    [c.248]    [c.281]    [c.282]    [c.351]    [c.37]    [c.31]    [c.533]    [c.49]    [c.31]    [c.117]    [c.97]    [c.174]    [c.202]    [c.553]   
Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте