Адсорбция на ртутных электродах

Образование на поверхности электрода оксидной пленки, а также адсорбция на ней ионов или органических молекул изменяет толщину поверхностного слоя с1 и его коэффициент преломления га, а следовательно, параметры отраженного света А и 1 з. Анализ этих изменений, который обычно выполняют с помощью ЭВМ по специально разработанным программам, позволяет рассчитать соответствующие изменения й и п в исследуемой системе и связать их с образованием на поверхности электрода адсорбционного или фазового слоя. Современная техника позволяет регистрировать увеличение величины с1, составляющее всего 0,02 нм, т. е. фиксировать адсорбированное вещество, начиная с заполнений поверхности 0— 0,05. Полученные эллипсометрическим методом данные по адсорбции на ртутном электроде анионов С1 , Вг и 1 , а также некоторых органических веществ находятся в хорошем согласии с результатами электрокапиллярных и емкостных измерений. Широкое применение эллипсометрический метод получил при изучении оксидных слоев на различных электродах. [c.182]

В последнее время было установлено, что катион Н3О+, не обладающий специфической адсорбцией на ртутном электроде, влияет на скорость электровосстановления примерно так [c.341]

Рассматривая закономерности адсорбции на твердых электродах, следует указать на метод выбора ПАВ, предложенный Л. И. Антроповым. В основе метода лежит предположение об одинаковой модели строения двойного электрического слоя и одинаковой адсорбируемости ПАВ на ртути и на твердом металлическом электроде. Измерения адсорбции на ртутном электроде переносятся на металлический электрод с учетом так называемой рациональной шкалы потенциалов. [c.376]

Принцип метода. Метод основан на восстановлении олова из оксалатного комплекса на ртутном электроде в присутствии электролита, содержащего метиленовый голубой. Медь осаждается в впде оксалата и не мешает определению олова. Введение метиленового голубого повышает чувствительность определения олова вследствие адсорбции на ртутном электроде. [c.112]

Адсорбцию ионов и незаряженных веществ можно различать по форме изотерм. Адсорбция незаряженных веществ была уже ранее рассмотрена Фрумкиным в его пионерской работе 1926 года, где он предположил, что изотерма Ленгмюра справедлива при постоянном потенциале электрода, если только учесть взаимодействие частиц примерно так, как это делается в уравнении состояния для газов. Теория адсорбции была предложена также Батлером (1929), однако проблема изотермы. адсорбции возникла вновь лишь после 1955 г., когда Парсонс начал свои фундаментальные исследования. Для однозначного решения этой задачи необходимы достаточно точные данные и, как стало ясно теперь, лучшим критерием является зависимость кривых дифференциальной емкости от активности адсорбата в объеме раствора. Интерпретацией таких кривых впервые занялись Фрумкин и Мелик-Гайказян (1952), которые показали, что скорость адсорбции на ртутном электроде контролируется диффузией. [c.11]

Начиная с работ Г. Гуи [1, 2] и А. Н. Фрумкина [3, 4], метод измерения электрокапиллярных кривых широко использовался вплоть до настоящего времени для изучения адсорбции на ртутном электроде самых различных органических соединений [5—20]. [c.5]

Характерные кривые, полученные в случае адсорбции на ртутном электроде анилина, н-амиламина и трет-амилового спирта, приведены на рис. 6. Как видно из рисунка, минимум на этих кривых соответствует 0 яь 0,5 и, следовательно, адсорбция этих соединений подчиняется изотерме Фрумкина (3). Аналогичные кривые [c.14]

При помощи измерений дифференциальной емкости были изучены адсорбция на ртутном электроде валерьяновой кислоты и других функциональных производных, содержащих 5 углеродных атомов [123—125] адсорбция желатины и камфары [126] адсорбция тиомочевины [127], а также некоторых полиэлектролитов (полиметакриловая кислота, полилизин, поливинилпиридин, сополимеры окиси этилена и лаурилового спирта) как в диссоциированной, так и в недиссоциированной форме [128—132]. В работах Миллера [133, 134] метод измерения дифференциальной емкости нашел применение также для изучения адсорбционного поведения некоторых биологически важных органических соединений (ДНК, РНК). Этот же метод был использован для исследования адсорб- [c.197]

Рис. 3. Зависимость величины, пропорциональной отношению х/6, от относительной адсорбции на ртутном электроде следующих алифатических кислот I — н-С 2 — р-с, 3— 4 —

Изучена адсорбция на ртутном электроде жирных кислот ряда С,-С на основе измерений зависимости поверхностного натяжения а и дифференциальной емкости С от потенциала С точки зрения обобщенной модели поверхностного слоя рассмотрено влияние длины углеводородной цепи и концентрации фона на адсорбционные параметры и зависимость аттракционной постоянной а от ф. Показано, что с удлинением углеводородной цепи по ряду С,—С, меняется характер ориентации молекул жирных кислот на поверхности ртути, чем объясняется наблюдаемая зависимость а от ф. [c.275]

При адсорбции веществ на границе ртуть — раствор понижается поверхностное натяжение на этой границе, и следствием этого является снижение периода капания обычного (т. е. без принудительного отрыва капель) электрода — ср. на рис. 10 кривые 1 и / и 2 и 2 соответственно. Измерение поверхностного натяжения долгое время служило основным методом изучения адсорбции на ртутном электроде [27, 28]. Чем больше адсорбируется вещество на ртутном электроде, тем сильнее изменяется поверхностное натяжение максимальному снижению поверхностного натяжения соответ- [c.34]

В последнее время было установлено, что катион Н3О+, не обладающий специфической адсорбцией на ртутном электроде, влияет на скорость электровосстановления 826 примерно так же, как и катион Ы+. Это указывает на облегчение подхода аниона к поверхности электрода благодаря образованию катионных мостиков, что приводит к снижению абсолютной величины отрицательного фгпотенциала. Образование этих мостиков, как и сама адсорбция катиона в двойном слое, происходит, по-ви-димому, с нарушением гидратной оболочки катиона. В таком случае многозарядные анионы можно рассматривать включенными последовательно с ионами двойным слоем на границе раздела фаз (рис. 116). [c.341]

ОСЛОЖНЕННЫЕ ХИМИЧЕСКИМИ РЕАКЦИЯМИ И АДСОРБЦИЕЙ НА РТУТНЫХ ЭЛЕКТРОДАХ [c.76]

Электродные процессы, осложненные химическими реакциями и адсорбцией на ртутных электродах . Майрановский С. Г. Сб. Прогресс электрохимии органических соединений . Изд-во Наука , 1969, стр. 76—116. [c.382]

III.77) могут быть использованы для расчета 0,ср-, а, ф-и С,ф-кривых. Этот случай реализуется при адсорбции на ртутном электроде фенола из достаточно разбавленных растворов, когда его адсорбция еще не осложнена образованием полимолекулярных слоев [18, 82]. Сопоставление между расчетом и опытом представлено на рис. 30. Как видно из рисунка, рассчитанные Г,ф- и С,ф-кривые удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Влияние я-электронного взаимодействия тем не менее проявляется в том, что согласие между расчетом и опытом в случае фенола заметно хуже, чем в случае алифатических соединений [c.98]

Рис. 2.15. Зависимость величины ( 31псд/30) от степени заполнения поверхности при адсорбции на ртутном электроде 1 — анилина 2 — н-амилами-яа 3 — трет-амилового спирта

Следует отметить, что до сих пор пе наблюдались процессы адсорбции на ртутном электроде с медленной собственно адсорбционной стадией [см., например, Фрумкин А. H., Мели к-Г айказян В. И., ДАН СССР, 77, 855 (1951) Lorenz W. S hmalz E., Z. Elektro hem., 62, 301 (1958)].— Прим. ред. [c.280]

Это отношение имеет вид изотермы адсорбции атомов водорода. Однако оно отличается от изотерм, изученных в случае адсорбции на ртутных электродах, поскольку теперь потенциал не является независимой величиной, или, иначе гоюря, электрод перестает быть идеально поляризуемым. На рис. 53 показаны некоторые изотермы такого типа Физическая интерпретация этих изотерм не вполне ясна. Их приблизительную линейность приписывают неоднородности поверхности, которая приводит к модифицированной лэнгмюровской изотерме, известной под названием изотермы Темкина [83]. Такая изотерма, как и изотерма Фрумкина (58), при промежуточных значениях 0 сводится к логарифмической зависимости 0 от. Поэтому различить эти две модели довольно трудно. Для объяснения наличия двух пиков на псев-доемкостной кривой (рис. 52) было сделано предположение о существовании двух разных мест адсорбции юдорода на платине. Такие дюйные пики часто встречаются при вольтамперометрических измерениях на платиновых электродах в случае линейной развертки потенциала (см, рис, 31), [c.138]

Тензамметрический метод был широко использован для изучения адсорбции на ртутном электроде самих различных типов органических соединений [93, 94, 97, 99—117], однако полученные данные носят качественный характер. [c.197]

Осциллографический метод для изучения адсорбции органических веществ был впервые применен Баркли и Батлером [145], которые по току заряжения исследовали адсорбцию на ртутном электроде третичного амилового спирта. В дальнейшем применение осциллографического метода для изучения электрокапиллярных явлений развивалось Ловелендом и Эльвин-гом [146]. В методе Ловеленда и Эльвинга на полярографическую ячейку накладываются треугольные импульсы напряжения, а протекающий при этом емкостной ток фиксируется на экране осциллографа. При малом сопротивлении раствора этот ток пропорционален емкости двойного слоя и на экране осциллографа, таким образом, получаются две симметричные кривые дифференциальной емкости, соответствующие восходящей и нисходящей ветвям треугольного импульса. [c.198]

Под адсорбированньш веществом (метанол, метан и т. д.) в дальнейшем понимаются продукты адсорбции, возникающие на поверхности при контакте электрода с раствором соответствующего адсорбата. В действительности природа этих продуктов может сильно отличаться от природы исходного вещества. В отличие от рассмотренных выше явлений адсорбции на ртутном электроде при описании адсорбированного слоя органического вещества на поверхности платиновых металлов возникает необходимость в использовании некоторых новых терминов и определений [32]. [c.248]

Как было показано в предыдущем разделе, процессы адсорбции органических соединений на платиновых металлах, сопровон -дающиеся глубокими химическими изменениями, существенно отличаются от явлений адсорбции на ртутном электроде. Однако и при отсутствии явлений распада молекул и полной обратимости адсорбционного процесса способность адсорбировать водород и кислород, свойственная платиновым металлам, а также в той или иной мере многим твердым электродам, должна приводить к ряду особенностей в закономерностях адсорбции органических соединений. Термодинамический подход к явлениям адсорбции органических веществ при одновременной адсорбции газов на поверхности электрода был использован Фрумкиным [153]. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология