Функциональные группы уравнение изменения концентрации

Типы ингибирования. Различают обратимое и необратимое ингибирование. Если ингибитор вызывает стойкие изменения пространственной третичной структуры молекулы фермента или модификацию функциональных групп фермента, то такой тип ингибирования называется необратимым. Чаще, однако, имеет место обратимое ингибирование, поддающееся количественному изучению на основе уравнения Михаэлиса-Ментен. Обратимое ингибирование в свою очередь разделяют на конкурентное и неконкурентное в зависимости от того, удается или не удается преодолеть торможение ферментативной реакции путем увеличения концентрации субстрата. [c.148]

Будем полагать, что принцип Флори выполним. . Тогда на основе закона действующих масс можно написать кинетические уравнения для изменения концентрации различных величин, характеризующих рассматриваемую систему концентрации цепей, общей концентрации функциональных групп любого типа, числа связей любого типа, в том числе разветвляющих узлов и т. д. В общем виде каждая цепь будет определяться вектором х = ... , где [c.12]

При анионном обмене, наоборот, функциональные группы будут иметь концентрацию В, катионы натрия в зернах ионита х — В), хлорид-ионы в зернах ионита концентрацию х, катионы натрия в растворе — С и хлорид-ионы в растворе — также С. Получаем аналогичные квадратные уравнения и их решения. Предел изменения С/х равен пределу изменения (х — А) С и оба они равны нулю при концентрации, стремящейся к нулю. Такое зерно ионита, которое находится в равновесии с очень разбавленным раствором одно-одновалентного электролита, представляет собой практически чистую солевую форму ионита. Можно принять, что в ней нет электролита из окружающего раствора. [c.44]

Иное дело, когда адсорбция происходит из потока газа-посителя. Концентрация на поверхности зерна может значительно отличаться от поступающей, в особенности в начальной стадии процесса. Характер изменения концентрации на поверхности зерна, а также скорость адсорбции зависит и от скорости внутренней диффузии и от скорости внешнего массообмена. Поэтому при решении дифференциального уравнения диффузии должна быть учтена связь с условиями массообмена на внешней поверхности зерен. В конечном уравнении эта связь выражается в наличии функциональной группы, содержащей критерий краевого подобия Био [c.224]

Большое внимание уделяется рассмотрению влияния pH на сорбцию слабых электролитов слабыми ионитами [15]. Введен весьма вероятный для большого числа ионитов и противоионов постулат обмен ионов происходит только на ионизированных функциональных группах ионита, т. е. водородная форма резинатов для катионитов и основная форма для анионитов не принимают участия в сорбции ионов, ионном обмене. Ввиду того что нри обмене ионов участвуют по меньшей мере два типа противоионов, а рассматриваемая задача состоит в выявлении зависимости сорбированного количества одного из противоионов при изменении кислотности раствора, необходимо ввести в качестве ограничения постоянство концентрации второго типа ионов в растворе — Сз. В этом случае для слабого электролита 1 (см. уравнения (3. 49) и (3. 50)) и для слабого ионита уравнение (3. 45) принимает вид [c.99]

Параметр Иа,- характеризует относительную активность первых и вторых групп типа А в их реакции с группами В % в то время как Хвг — активность групп В в их реакции с А( >. Зная абсолютное значение одной из констант элементарных реакций и относительные активности (4.80), по уравнениям (4.79) можно рассчитать изменение во времени концентраций функциональных групп различных типов, а также конверсию р = i — (м-а + М а) = 1 — (цв + 4- jiE) и среднечисловую степень полимеризации 1/(1 — р). [c.101]

Таким образом, расчет двух совершенно различных процессов гетерополиконденсации — необратимого и равновесного — привел к одним и тем же функциям ММР. Следовательно, любой обратимый процесс гетерополиконденсации в ходе приближения к равновесию также будет иметь ММР, описываемое формулами (4.28), но зависимость конверсий функциональных групп, т. е. 0 от времени будет, естественно, отличаться от выражения (4.21). Кинетическое уравнение для изменения концентрации внутренних функциональных групп Q, т. е. глубины реакции (4.1) 0, имеет вид [c.110]

Решая систему соответствующих дифференциальных уравнений, связывающих изменение числа iV последовательностей звеньев из п прореагировавших групп с соответствующими концентрациями разного типа функциональных групп, константами скорости их превращения и временем, можно получить, например, следующие выражения (по Алфрею) [c.266]

При анализе кииетикн почиконденсации используют принцип Флори, предполагая, что активность реагирующих I рупп одинакова и не зависит от длины цепи полимера В случае по-ликонденсации мономеров, взятых в эквнмольных котичествах, кинетическое уравнение изменения концентрации функциональных групп выглядит следующим образом [c.151]

С использованием уравнения (3.20) и данных ультразвукового и денсиметрического исследований системы вода-мочевина различного H/D-изотопного состава при сопоставимых значениях сольвомоляль-ности j ,,2 растворенного вещества были рассчитаны молярные изоэнтропийные сжимаемости K j . Результаты вычислений представлены в табл. 3.11, из которой видно, что в случае замены Н-изотопоме-ра D-изотопомером значения АГ 5 возрастают во всем исследуемом диапазоне температур и концентраций. Такая тенденция в изменении сжимаемости жидкостей при их дейтерировании в соответствии с развитыми в [15] представлениями носит общий характер и обусловлена ослаблением межмолекулярного ван-дер-ваальсового взаимодействия. При этом знак изотопного эффекта -> Lq), где н(0) обозначает смесь изотопомера, не зависит от природы функциональной группы и способности замещаемого атома протия к образованию водородной связи. [c.148]

Нелинейность на начальной стадии кривой, приведенной на рис. 2.4, характерна для этерификации вообще, а не только для полиэтерификации. Как было показано выше (разд. 2.2а.26), нелинейность может быть связана с невозможностью применения функции кислотности йо вместо концентрации кислоты в уравнении скорости реакции. Линейность же кривой в области более высоких степеней превращения является убедительным доказательством концепции независимости реакционной способности функциональных групп от размера молекулы. Из рис. 2.4 видно, что полиэтерификация подчиняется уравнению второго порядка по крайней мере до степени полимеризации 90, что соответствует люлекулярному весу приблизительно 10 ООО. Изменения реакционной способности гидроксильных и карбоксильных групп не наблюдается, несмотря на значительное увеличение размера молекулы (и сильное возрастание вследствие этого вязкости среды). Аналогичные результаты получены при исследовании многих других систем. Те же закономерности характерны и для деструкции полимеров. Так, при кислотно-каталитическом гидролизе целлюлозы [1] размер молекулы не влияет на гидролизуе-мость полимера вплоть до степени полимеризации 1500 (молекулярный вес 250 ООО). Концепция отсутствия зависимости реакционной способности функциональных групп от размера молекулы была много раз подтверждена на многочисленных реакциях образования и превращения полимеров. Не очень хорошо она может выполняться только при очень низких или очень высоких степенях превращения. Имеются данные о таких реакциях ноли-конденсации, в которых монолюры сильно отличаются но своей реакционной способности от всех получаемых соединений — олигомеров и полимеров, не отличающихся но этому признаку друг от друга [14, 15]. [c.61]

В полимерных ионообменных материалах процессы протекают по более сложному механизму, так как состав сорбированного раствора сильно отличается от состава внешнего раствора, соотношение комионентов и функциональных групп, в реакционной зоне, как правило, изменяется. Поэтому при составлении уравнения кинетики десульфироваиия сульфокатионитов необходимо учитывать не только изменение концентрации реагентов в сорбированном растворе, но и обмен реагентов и продуктов десульфироваиия с внешним раствором. Учет всех этих факторов и вид кинетического уравнения, а также возможности его преобразования будут сильно зависеть от принятой модели набухшего ионита. [c.117]

Наиболее благоприятные условия для проявления специфичности и предотвращения денатурации определяются стехиометри-чеоким уравнением. Определение этих условий основано на литературных данных и мнениях ряда авторов обзорных статей. Однако выше уже подчеркивалось, что поведение какого-либо одного белка по отношению к определенному реагенту или к определенным условиям денатурации не обязательно совпадает с поведением другого белка. Как правило, наиболее благоприятными являются реакции, быстро протекающие при малых концентрациях реагентов и температурах от 0 до 25°. Низкие температуры в этом случае более предпочтительны вследствие того, что температурный коэффициент процесса денатурации белка гораздо выше, чем температурный коэффициент обычных химических реакций. Важность контроля рН подчеркивается условиями, приведенными в сносках к табл. 1 и указываемыми соответствующими уравнениями. Большинство реакций протекает в почти нейтральной области, что требует соответствующего буфе-рировакия реагирующей системы. В целом ряде приведенных ниже случаев специфичность групповых реагентов при изменении рН пропадает. Кроме того, в ряде случаев выделяющиеся низкомолекулярные продукты реакции могут катализировать новые реакции, денатурировать белок или иным образом влиять на не-забуференную систему. Продолжительность реакций варьирует от нескольких минут до нескольких дней. Если желательно полностью блокировать одну группу без изменения других, то для определения оптимальных условий необходимы предварительные опыты с каждым белком. Обычно нужные сведения получают, наблюдая за ходом реакции с помощью количественного анализа функциональных групп. [c.285]

Выражения, определяющие изменения концентрации катионов, например, натрия во времени, приведенные выще, можно также использовать для расчетов по кинетике поверхностной диффузии при ионном обмене одно-одновалентных ионов. Это же уравнение можно применять и при изучении обмена других ионов при условии, что их валентности одинаковы. Более сложной является кинетика поверхностной диффузии при ионном обмене для ионов разной валентности (зарядности). Можно взять простейший случай обмена катионов кальция с катионами натрия. Для этого будем исходить из ионита в натриевой форме, зерна которого промыты дистиллированной водой. В зернах этого ионита все места у функциональных групп заняты только катионами натрия. Пусть через колонку, состоящую из зерен этого ионита, протекает очень разбавленный раствор постоянного состава, содерл ащий только катионы кальция и натрия. Допустим, что этот раствор протекает с такой скоростью, что его состав при соприкосновении с зернами ионита мало меняется, Тогда мы можем написать следующее дифференциальное уравнен 1е [c.73]