Декарбоксилирование окислительно карбоновых кислот

При жидкофазном окислении углеводородов возможно заметное торможение процесса окисления, вызываемое как самопроизвольным обрывом реакционных цепей за счет рекомбинации радикалов, так и взаимодействием радикалов с ингибиторами окисления. Такими ингибиторами могут быть, например, фенолы, образующиеся в результате окислительного декарбоксилирования ароматических карбоновых кислот [55—57]. [c.152]

Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот [c.409]

Было показано, что предлагаемую методику можно использовать для получения ш-непредельных кислот из двухосновных кислот. Так, из пробковой кнслоты был получеп полуэфир, который с помощью окислительного декарбоксилирования с хорошим выходом превращался в гептен-6-карбоновую кислоту [c.222]

Окислительное декарбоксилирование [1]. При нагревании флуорен-9-карбоновой кислоты (1) с 2,0 мол. экв М. к. о. образуется флуоренон (2) с выходом 56 /о. Эта реакция является первым примером прямого окислительного декарбоксилирования, катализируемого солями меди. [c.315]

Безводный М. а. заметно катализирует окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот до олефинов под действием тетраацетата свинца [71 [c.271]

Распространенным способом генерирования алкильных радикалов является окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот, которое проводят обычно при действии персульфата в присутствии соли серебра [c.461]

Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот. Реакция проходит при 200—300 С в присутствии солей меди (II). В реактор пропускают водяной пар и воздух [c.346]

В реакцию окислительного декарбоксилирования вступают все без исключения карбоновые кислоты. Как было показано, несмотря на высокую прочность ОН-связи в кислотах (102 ккал моль [69]), они легко вступают в реакцию с перекисным свободным радикалом [70, 71] [c.164]

Сходное действие оказывают пары воды и на декарбоксилирование карбоновых кислот. Исследовано их влияние на окислительные превращения бензойной кислоты в присутствии окисного олово-ванадиевого катализатора [30]. В токе аргона в пустотелом проточном реакторе при 430—450 °С общая степень конверсии бензойной кислоты и селективность образования бензола не превышали 5%, а в присутствии катализатора реакция начиналась уже при 360 °С, и при 450 °С расходовалось до 25% поданной кислоты Наряду с декарбоксилированием протекало и декарбонилирование бензойной кислоты в жидких продуктах реакции вместе с бензолом присутствовал фенол, а в газообраз- [c.164]

Алкил-катионы можно получить путем окислительного декарбоксилирования карбоновых кислот, например, действуя на кислоты тетраацетатом свинца [c.527]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Дегидрирование диарилалканов дегидрирование положения, удаленного от функциональной группы 1 -13. Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот [c.411]

Оригинальный метод окислительного декарбоксилирования карбоновых кислот бьш предложен Дж. Кочи в 1965 году. Карбоновые кислоты окисляются теграацетатом свища, нри этом происходит декарбоксилирование и в качестве продуктов реакции зависимости от условий получаются алканы, алкены илн эфнры уксусной КРЮЛОТЫ. Механизм этой реакции детально не установлен, предиолагается следующая последовательность нревращеннй [c.1407]

Окислительным декарбоксилированием кислот получают алканы, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. С хорошими выходами (70—80%, считая на карбоновую кислоту) алканы образуются при фотохимическом декарбоксили-ровании первичных карбоновых кислот тетраацетатом свинца в хлороформе. Декарбоксилирование вторичных кислот в тех же условиях приводит к алканам с умеренными выходами, а в случае третичных кислот образуются олефины и сложные эфиры [115]. Прочие реакции декарбоксилирования, приводящие к сложным эфирам, олефинам и алкилгалогенидам, которые могут быть промежуточными веществами в синтезе алканов, включены в обзор Шелдона и Кочи [115]. Одной из таких реакций является реакция Хунсдиккера [81 а], в которой карбоновую кислоту превращают сначала в ацилгипогалогенид, а последний затем декарбоксили-руют с образованием алкилгалогенида. В нескольких случаях для прямого получения алканов было использовано гомолитическое декарбоксилирование эфиров надкарбоновых кислот [116]. [c.137]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]

Алкиловые эфиры ш-непредельных карбоновых кислот получают окислительным декарбоксилированием ш-карб-алкоксикарбоцовых кислот в присутствии меди (выходы 25—50%) [35] эта реакция впервые была осуществлена Кочи [37]. Известно много разнообразных и потенциально синтетически полезных реакций получения карбоновых кислот и их производных, использующих способность ионов переходных металлов к окислению радикалов и способствующих переносу лигандов [37, 38]. Например, а-аце-токсиальдегиды легко получить из глицидных эфиров с выходами 35—55% [39]. Вначале эфиры глицидных кислот превращают в натриевые соли [40], а затем декарбоксили-руют тетрацетатом свинца. Следующая схема объясняет образование всех продуктов реакции, хотя, вероятно, не обязательно отражает истинный механизм реакции [c.118]

Аналогично электролиз смеси (+)-циклопентен-2-уксусной-1 кислоты и моноэтилбрассилата дает после омыления смеси продуктов хаульмугровую кислоту, идентичную природной [3]. Электрохимическое окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот было использовано для синтеза олефинов. Для системы стевиол-изостевиол оставалось неясным, где находится карбоксильная группа — в положении 4 или 10. Ключевой эксперимент, доказавший положение карбоксила в положении 4, заключался в анодной реакции изо стевиевой кислоты (6) в метаноле, давшей соединения (7) и (8) с выходом 65 и 25% соответственно [4]. [c.193]

Окислительное декарбоксилирование карбоновых кислот тетраацетатом свинца в присутствии галогенид-ионов приводит к алю лгалогениду (реакция Ко ш, 1965) [c.538]

Окислительное декарбоксилирование. Фихтер и сотр. [Ц еще в тридцатых годах изучали декарбиксилироваиие солей карбоновых кислот поддействием персульфат-иона. Кочи [2J недавно обнаружил, что реакция заметно катализируется ионами серебра(1) (трифторацетат серебра, перхлорат серебра), Главными продуктами являются алканы и двуокись углерода. Однако наличие следов сульфата меди приводит к образованию двуокиси углерода и алкена в качестве главных продуктов. Кинетическое изучение показывает, что реакция осуществляется по радикальному механизму, [c.136]

СВИНЦА ТЕТРААЦЕТАТ (III, 20S-242 V, 379-383), Окислительное декарбоксилирование 111,230—234 V, 379—382). Ацетат медиСи 0Ас)2- НгО заметно катализирует декарбоксилирование моно- и дизамещенных карбоновых кислот. При этом с очень хорошим выходом получают преимущественно алкены, а не алканы, например [c.222]

Окислительное декарбоксилирование (IИ, 230—234 V, 379—382). Ацетат меди Си(0Ас)2- Н2О заметно катал изир ует декарбоксилирование моно- и дизамещенных карбоновых кислот. При этом с очень хороздим выходом получают преимущественно алкены, а не алканы, напрнмер [c.222]

Исходным сырьем для окислительного декарбоксилирования служат в основном одноосновные карбоновые кислоты. В принципе возможно окислительное декарбоксилирование и двухосновных карбоновых кислот, например фталевой или терефталевой кислоты [1]. Однако при окислительном декарбоксилировании как бензойной, так и дикарбоновой кислот единственным конечным продуктом оказывается фенол. [c.148]

Полиалкилбензол, Бензиловый спирт (I), 0, Полиалкилбензол-карбоновая кислота, Н О Окислительное Фенол (11), СОз, НзО Ацетаты Mg, Со или Ni, промотированные КВг, MgBrj и др. в органическом растворителе, 3,5— 35 бар, 163—220° С, 0,1—3 ч [149] декарбоксилирование Бензоат Си — бензоат Mg в присутствии паров HjO, 230—235° С. Выход II — 80% (в расчете на прореагировавший I) [150] [c.134]

Оксициклопентан-1-карбоновая кислота легко подвергается окислительному декарбоксилированию под действием двуокиси свинца [c.104]

Галогенсульфониевые интермедиаты образуются также в ходе превращения нитрилов в диарил- или алкиларилкетоны под действием N-бромсукцинимида (уравнение 18) [22], а также при окислительном декарбоксилировании карбоновых кислот путем а-ме- [c.243]

Производство моно- и поликарбоновых ароматических кислот, основанное иа кидкофазном каталитическом окислении алкилбензолов молекулярным кислородом в среде алифатических карбоновых кислот, осложняется побочными реакциями окислительного декарбоксилирования и декар бонилирования продуктов реакции и растворителя. [c.48]

Радикальное алкилирование [244] пиридинов осуществляют различными способами, например термолизом дналкил- [245] или диацил- [246] пероксидов, окислительным декарбоксилированием (электролитическим [247] или химическим [248]) карбоновых кислот в растворе пиридина или термическим разложением [c.53]

Механизм реакции Хунсдикера изучается до настоящего времени и в основном при декарбоксилировании бромом. Декарбоксилирование хлором, по наблюдениям многих исследователей, проходит аналогично, поэтому для этих реакций обычно предлагается общий механизм [8—10]. Разложение солей карбоновых кислот галоидами (бромом, хлором) можно рассматривать как реакцию окислительного декарбоксилирования этих солей [10, 31].. Первой стадией взаимодействия соли кислоты и галоида (Btj, I2) является, по-видимому, образование нестабильных ацилгипогалитов [7—12, 21, 31] [c.428]