Полистирол кривые течения

Рис. 187. Кривые течения раствора полистирола о декалине. Цифры [[а ривых — температура в С.

Рис. 185. Кривые течения растворов полистирола. Цифры на кривых — концентрация раствора в объемных долях

На рис. У.23 представлены кривые течения одного и того же полистирола, полученного выпариванием из различных растворителей, т. е. сопоставлены значения вязкости, отвечающие оптимуму рассматриваемого эффекта. При ухудшении качества растворителя по отношению к полистиролу кривые течения сближаются с зависимостью г (т), полученной для расплава исходного образца полимера, причем этот эффект носит обратимый характер. [c.206]

Уравнение (1.100) позволяет достаточно точно описать кривую течения при весьма широком изменении скорости сдвига. Так, в работе отмечается, что экспериментальные данные по реологическим свойствам одной из марок полистирола описываются уравнением (1.100) с точностью 2,3%. [c.49]

В случае линейных полимеров, не отличающихся особо высокой гибкостью цепи, таких, как, например, полистирол, полные кривые течения удается получить при использовании термодинамически плохих растворителей в довольно широкой области концентраций [c.223]

Степень полимеризации п увеличивается в течение реакции и может достичь значительной величины. В то же время п является средней величиной, т. е. в любой момент процесса полимеризации или поликонденсации в полученном соединении имеется смесь частиц с различным молекулярным весом. Эта полидисперсность наглядно представлена на рис. 199. Известно, что у нитроцеллюлозы (кривая /) и у полистирола (кривая 2) средняя степень полимеризации примерно равна 800, но количество молекул с такой степенью полимеризации у нитроцеллюлозы в 3 раза больше, чем у полистирола (заштрихованный участок). Эти же кривые распределения показывают, что максимальная степень полимеризации у нитро- [c.528]

Рис. 13.15. Кривые течения растворов полиизобутилена (а), полистирола в хорошем растворителе (б) и ацетата целлюлозы (в) при различных концентрациях (С] > С2>

Рис. 13.16. Кривые течения концентрированных растворов полиизобутилена (а), полистирола (б) и ацетата целлюлозы (в) в хорошем (/) и плохом (2) растворителях.

Р и с. 11-3. Кривые течения (а) и ПД-кривые б) для образцов полистирола с узким и широким распределениями по молекулярным весам, растворенных в толуоле. [c.282]

Реологические исследования концентрированных растворов полимеров с различной жесткостью цепей [61] подтвердили наличие структурообразования, связанного с природой полимера и растворителя, а также с их взаимодействием. Рассматривая кривые течения (зависимость логарифма вязкости от логарифма напряжения сдвига), можно видеть, что вязкость растворов гибкоцепного полимера (полиизобутилена) зависит главным образом от вязкости растворителя и падает с увеличением напряжения сдвига до определенной величины, соответствующей вязкости раствора с полностью разрушенной структурой. Тот же характер зависимости наблюдается и для полистирола — полимера со средней гибкостью цепи — в хороших растворителях. Появление участка наименьшей ньютоновской вязкости на кривых течения полистирола в плохих растворителях (Fab < Раа) И ацетата целлюлозы во всех растворителях указывает на существование прочных структур типа пачек, не разрушенных растворителем (рис. 30). Различие абсолютной вязкости растворов определяется почти исключительно [c.81]

Рис. 31. Кривые течения растворов полистирола в различных растворителях

Рис. 32. Кривые течения растворов полистирола в смеси этилбензола с декалином

Повышение давления приводит к возрастанию вязкости, эквивалентному наблюдаемому при снижении температуры. Этот эффект количественно выражается коэффициентом — (АТ/АР), который для полистирола равен 4,0-10 кПа [13]. Для того чтобы выяснить, какому снижению температуры отвечает изменение вязкости, вызванное приложением некоторого давления Р , надо величину этого давления умножить на указанное выше значение коэффициента — АТ/АР), т. е. сместить всю кривую течения на температуру — АТ/АР)-Р(). При этом имеется в виду, что приложение гидростатического давления, как и изменение температуры, влияет только на значение наибольшей ньютоновской вязкости, но не на форму кривой течения, которая оказывается инвариантной по отношению к этим параметрам при использовании координат т] (7)/т](, (Р, Г) — 7110 (подробнее о кривых течения и их обобщенных представлениях — см. следующий раздел) [14]. [c.187]

Характер зависимости скорости от напряжения сдвига для серии полистиролов с узкими МВР показан на рис. V.9 (по [171), на котором обобщены результаты экспериментальных исследований кривых течения расплавов полистирола, полученные рядом авторов. Важно подчеркнуть, что монодисперсные полимеры или фракции с узкими МВР не склонны к проявлению аномалии вязкости. Для них наблюдаемая зависимость т (7) совпадает с кривой течения ньютоновской жидкости (т. е. жидкости с постоянной вязкостью, которая не зависит от режима деформирования) и притом в тем более широком диапазоне [c.189]

Рис. V.9. Кривые течения полистиролов с различными молекулярными весами (молекулярный вес увеличивается от 1 к 9 крайним случаям отвечают молекулярные веса 6,2-10 и 8,6-105) и узкими МВР при 190 С.

Приведенные выше соображения говорят о том, что для различных групп полистиролов должны существовать свои характерные формы кривых течения, представляемых в безразмерных координатах т]/г)о — 700, причем во многих практически важных случаях характер зависимости т) (7) должен оставаться одним и тем же при варьировании среднего значения молекулярного веса, МВР и температуры. [c.193]

Рис. У.13. Кривые течения блочного полистирола с Mv = = 3 105 при различных температурах

Для решения многих, гидродинамических задач, связанных с конструированием перерабатывающего оборудования, необходимо использовать аналитическую форму кривой течения, т. е. зависимости т) (y). Во многих случаях допустимо аппроксимировать эту зависимость степенной функцией вида т) у ", или y (где п — эмпирическая постоянная). Из обсуждавшихся выше конкретных экспериментальных данных видно, что зависимость такого типа более или менее удовлетворительно согласуется с формой кривых течения расплавов полистирола- в относительно узкой области скоростей сдвига. [c.198]

Зависимость продольной вязкости полистирола от скорости деформации в установившемся режиме растяжения показана на рис. V.19 в сопоставлении с кривыми течения, измеренными при сдвиге [33]. Очевидно, что в отличие от функции т] у) продольная вязкость остается постоянной в очень широком диапазоне скоростей деформации и лишь при высоких значениях 8 несколько возрастает. [c.201]

Рис. У.23. Кривые течения расплавов полистирола с широким МВР, полученного выпариванием из различных растворителей

Рис. У.24. Кривые течения расплавов полистирола с Мо= 2,5 Ю при 180 С и размером частиц в твердом состоянии 0,10 ) или 0,28 2) мкм.

На рис. 3 представлены истинные коррелированные кривые течения блочного полистирола. Нижние их ветви соответствуют ньютоновскому течению, характеризующемуся величиной наи- [c.27]

Рис. 3. Истинные кривые течения расплава полистирола при различных температурах

На рис. 1 приведены кривые течения расплавов полистирола марок УП и ПС-СУз при различных температурах. Неудовлетворительная воспроизводимость результатов измерений в некоторых случаях объясняется, по-видимому, различием в качестве сырья, особенностями полимери-зационного процесса и нарушениями технологии производства полистирола. [c.33]

Рис. 2. Кривые течения при различных температурах суспензионного ударопрочного полистирола ПС-СУз с молекулярным весом

В широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига концентрированные растворы полимеров при течении ведут себя как ие-Г[Ыото1Ювские жидкости. При этом в зависилюсти от гибкости цепн [ЮЛИ мер а, природы растворителя и температуры для концентрированных растворов полимеров можно получить полные кривые течения или кривые, состоящие только из двух участков — наибольшей ньютоновской и структурной вязкости. Наглядно влияние природы растворителя на поведение концентрированных растворов можно проиллюстрировать на примере растворов полистирола. [c.423]

Для концентрированных растворов полистирола в плохих растворителях (декалин, пиклогексан) при обычных температурах наблюдаются полные кривые течения кривые течения растворов полистирола в хороших растворителях (этилбензол, бензол и др.) имеют только два участка наибольшей ньютоновской и структурной вязкости Различие Q повелении этих систем видно из рис. 185, на котором представлены кривые течения раствора полистирола При малых напряжениях сдвига для всех растворов наблюдается наибольшая ньютоновская вязкость, постоянство которой сохраняется в некотором диапазоне напряжений. С увеличением напряжения [c.423]

Рис. 186, Кривые течения растворов полистирола в смешанном растворителе при 25° С. Цифры на кривых — конце[[-трация декалина в йинарной смеси в об7 .ем[[. %.

Рис. 186, Кривые течения растворов по- Рис. 187. Кривые течения раствора листирола в смешанном растворителе полистирола в декалине. Цифры при 25° С. Цифры на кривых — кояцеи- ца кривых — температура в °С. трация декалина в бинарной смеси в об-ьемц. %.

Эффект эластического раздутия струи, выходящей из капилляра, наблюдается для любых высокоэластичных полимерных систем. Особый интерес представляют зависимости коэффициента раздутия от напряжения сдвига для таких растворов полимеров, для которых удается измерить полную кривую течения, так как при этом оказывается возможным оценить полную зависимость коэффициента а от напряжения сдвига. Данные, представленные на рис. 5.19 для системы полистирол — диэтилфталат, показывают, что зависимости lg у и а от г во многом подобны. При низких напряжениях, отвечающих области ньютоновского течения, коэффициент восстановления мал. Возрастание коэффициента начинается при несколько меньпшх напряжениях, чем при которых наблюдаются существенные отклонения от режима ньютоновского течения. Это связано с тем, что, как указывалось в разделе 3 настоящей главы, заметные высокоэластические деформации могут развиваться уже в области ньютоновского течения. По мере увеличения степени аномалии вязкости и снижения эффективной вязкости коэффициент а увеличивается и в области наименьшей ньютоновской вязкости достигает максимального значения, равного примерно 4. [c.395]

Рис. 13.17, Кривые течения растворов полиизобутилена (а), полистирола в плохом растворителе — декалйне (б) и ацетата целлюлозы (в) при разных температурах.

С некоторой осторожностью описанный эмпирический метод все же может быть использован для получения определенных сведений относительно полидисперсности образца. В ряде случаев метод был применен. Полученные результаты находились в удовлетворительном соответствии с данными последовательного осаждения [35]. ПД-кривые были получены для вискозного волокна и нитрата целлюлозы [36], карбоксиметилцеллю-лозы [37], целлюлозы [38], нолиизобутилена и ноливинилпирролидона [39], натурального каучука [40], полистирола [41] и полиметилметакрилата [42]. Метод точки перегиба применялся для исследования полидисперсности в процессе старения щелочной целлюлозы [43], нри изучении смесей, для которых можно было получить ПД-кривые с двумя максимумами [44]. Недавно были получены ПД-кривые для образцов полистирола с обычной степенью полидисперсности и монодисперсного образца, приготовленного методом анионной полимеризации [45]. На рис. 11-3 эти кривые приведены вместе с соответствующими кривыми течения. Отчетливо видно различие в степени полидисперсности образцов, хотя использованная концентрация слишком высокая. Недавно проведенное Чинаи [45а] методом точки перегиба исследование сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом привело к удовлетворительным результатам. [c.281]

Радд [50] провел измерения вязкости расплавов для образцов полистирола как с узкими, так и с широкими распределениями. Графические зависимости т] от От обнаружили отчетливое различие менгду образцами с узким и широким распределениями. Для образцов с узкими распределениями при высоких градиентах скорости вязкости были большими. В работе было показано, что вязкость при нулевом градиенте скорости и форма кривой течения в неньютоновской области зависят от величины тогда как вязкости нри больших напряжениях сдвига зависят от некоторого среднего между Жц) и Мп молекулярного веса. Шрайбер с сотр. [51] исследовал вяз- [c.283]

Изменения вязкости системы и характера ее течения можно достичь также добавкой растворителя другого вида. Так, добавка хорошего растворителя к раствору полистирола в плохом раст<Ьрителе приводит к исчезновению участка минимальной ньютоновской вязкости на кривых течения, что свидетельствует о разрушении структурных образований в растворе (рис. 32). [c.82]

Это означает, что выбор температуры приведения не существен, так как практически кривые т п р = = i (lgYпp) должны достаточно хорошо совпадать и при построении без учета температурно-плотностной поправки. Исходя из предлагаемого метода, были обработаны кривые течения следующих полимерных материалов полиэтилена высокого давления, алкатена 2, блочного полистирола и изотактического полипропилена. [c.26]

Зависимость т1пр(упр) является универсальной для очень широкого круга линейных полимеров. Так, кривые течения полиэтилена, полипропилена, полистирола, аце-тилцеллюлозного этрола и других полимеров укладываются в узкой области . На рис. 1.33 представлена зависимость приведенной вязкости от приведенной скорости сдвига для расплавов полипропиленов [c.60]

Форма кривой течения зависит от особенностей МВР сравниваемых серий полистиролов, причем влияние МВР на вязкостные свойства может быть выражено столь резйо, что кривые течения моно- и полидисперсных образцов с одним и тем же значением Ма, и одинаковой ньютоновской вязкостью будут пересекаться в области средних значений скорости сдвига. Особенно наглядно этот эффект проявляется при переходе от монодисперсных образцов к их смесям, где изменение формы МВР носит принципиальный характер (рис. V.12). При построении этого рисунка [25] в качестве характерного времени релаксации использовалась величина r i,MJT. Следует обратить внимание, что форма кривой течения расплавов полидисперсных полистиролов зависит не только от ширины кривой МВР (характеризуемой отношением MJM ), но и ее формы. Поэтому наблюдаются такие, с первого взгляда, странные эффекты, как расширение области плавного развития аномалии вязкости при уменьшении параметра MJM (ср. форму кривых 3 и 4). Очевидно, что 194 [c.194]

Обобщенное (или температурноинвариантное ) представление вязкостных свойств расплавов полимеров в координатах tj/t1o — ТЛо особенно важно для полидисперсных образцов. Его возможности иллюстрируются [29] сопоставлением исходной серии кривых течения расплавов полистиролов, полученных при различных температурах (рис. V. 13), и их обобщенным представлением (рис. V.14). [c.196]

Как видно из рис. V.14, один параметр определяет положение кривых течения расплавов полидисперсных полистиролов в координатах Ig Y — Ig т. При этом из факта возможности построения обобщенной характеристики вязкостных свойств расплава следует, что кривые течения в этих координатах должны иметь одинаковую форму и совмещаться при параллельном смешении вдоль оси Ig у, т. е. степень аномалии вязкости полностью определяется действующим напряжением сдвига. Действительно, так кан т)/т]о представляет собой функцию (vTjo), а уЛо = (ТЛХЛо/л) = r( n/i1o) S то (т]/т1о) может рассматриваться как функция т. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными, относящимися как к моно-, так и к полидисперсным полистиролам (соответственно рис. V.15 по [4] и рис. V.16 по [30]), хотя, конечно, характер МВР существенным образом влияет на вид зависимости относительной вязкости от напряжения сдвига. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология