ПМР-спектры хелаты

Инфракрасные спектры хелатов металлов. Применение метода нормальных координат к бис-(ацетилацетонато)-Си (И). [c.249]

Многие исследователи сообщали о получении спектров хелат-ных и комплексных соединений уранила. В большей части зарегистрированных сообщений приводятся спектры, полученные как побочные данные при препаративных работах или при изучении тех или иных физических свойств. Лишь в нескольких случаях дается детальная классификация или теоретическая интерпретация спектров. [c.37]

Подобные процессы по типу Ск наблюдаются в масс-спектрах хелатов металлов [c.164]

Очень интенсивные длинноволновые полосы поглощения в спектре хелатов 1,10-фенантролина и а,а -дипиридила с u(I) и Ре(П) обусловлены электронным переходом между металлом и л-орбиталью лиганда [1566]. [c.144]

МБ-спектры часто оказьшаются полезными для определения состояния окисления атомов. Было показано, что спектры, вначале приписанные хелатам салицилальдоксима и некоторым другим хелатам высокоспинового железа (II), на самом деле являются спектрами продуктов [c.301]

Интенсивность окраски образующихся комплексов зависит от природы катиона. Спектры поглощения хелатов со щелочноземельными металлами имеют ярко выраженный максимум в длинноволновой области спектра (рис. 2.34, а также см. рис. 2.33), особенно сильно этот максимум выражен для биядерных комплексов. Комплексы ионов переходных металлов имеют малый молярный коэффициент поглощения. [c.256]

Рамановская спектроскопия является важным методом структурного анализа неорганических соединений, особенно хелатов металлов и ионов в водных растворах. Это возможно за счет легкого получения колебательных полос металл-лиганд при волновых числах меньших 500 см . Рассматривая КР-спектры с соответствующими ИК-спектрами в этой области, которые трудно получить (почему ), можно провести полный структурный анализ соединений. [c.197]

ПОСТОЯННОЙ температуре или добавление диссоциирующей натриевой соли не приводит к каким-либо видимым изменениям спектра, и поэтому наблюдаемые изменения относят за счет изменения Положения равновесия между двумя различными типами ионных пар — тесной ионной пары и разделенной ионной пары [см. схему (14)]. В действительности спектры свободных карбанионов очень близки к спектрам соответствующих разделенных ионных пар. Для спектров тесных ионных пар наблюдается зависимость от природы катиона (табл. 2.7.24). Положение равновесия между ионными парами в высшей степени зависит от природы противоионов и растворителя. Сольватация катиона в растворителях, способных к образованию хелатов (диметоксиэтан, глимы), благоприятствует образованию разделенных пар аналогичное действие оказывают краун-эфиры и другие соединения [60]. [c.553]

Методом высокотемпературной ИК-спектроскопии получены спектры хелата ZnaL-HjO в интервале температур 25—210 °С (рис. 43). Появление и рост интенсивности пика в области 1700 см" свидетельствует о гидролизе координированной молекулы воды с переносом протона на одну из четырех карбоксильных групп аниона ЭДТА с образованием гидроксоацидокомплекса. Процесс [c.57]

Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры хелатов свидетельствуют о том, что имеется некоторая делокализация электронов карбариона за счет атома фосфора, вероятно, в результате перекрывания с Зс(-орбиталями последнего. Авторы делают вывод, что фосфонатная группа оказывает примерно такое же стабилизующее действие на карбанион, как и карбонильная. [c.226]

С9и7)2Мо2Л4, Мо И СО. В баллоне напуска и в ионизационной камере происходят реакции анализируемых соединений пли продуктов их разложения с металлическими поверхностями прибора (Ре. N1, Ке). Так, масс-спектры хелатов [c.241]

Из-за низкой устойчивости хелата бора измерения необходимо проводить в смеси этанола с водой или в абсолютном этаноле. Влияние растворителя на положение полос поглоще1И1я пирокатехинового фиолетового не превышает 10 нм, так что полученный таким образом спектр хелата можно сравнивать со спектром пирокатехинового фиолетового в водном растворе. [c.151]

Для того чтобы проявилось избирательное действие какого-либо реагента на спектр ЯМР субстрата, необходимо, чтобы между частицами в растворе хотя бы на короткое время устанавливалась химическая связь, определяющая их взаимную фиксацию в пространстве. В противном случае тепловое движение частиц усреднит до нуля все их магнитные взаимодействия, как это происходит с прямым спин-спиновым взаимодействием в растворе. ЛСР содержат координационно ненасыщенный ион лантаноида, способный реагировать с нуклеофильными соединениями различных классов. Таким образом, ЛСР выступает прежде всего как льюисова кислота, а субстрат — как льюисово основание. К одной молекуле ЛСР-хелата Я может присоединиться одна или две молекулы монофункционального субстрата 5 с образованием аддукта [c.104]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Кинетические Инверсионная вольтам перометрия Эмиссионный спектра ль ный анализ жидкостей Атомно-абсорбционные и флуоресцентные (пламя) Атомно-абсорбционные и флуоресцентные (бесплам.) азовап хроматография хелатов Рентгенофлуоресцентные — [c.526]

Щелочные металлы растпоряются также в низших алифатических аминах [ 89), а образующиеся растворы подобны растворам в жидком аммиаке Исследования спектров этих растворов [194] показывают, что амины благоприятствуют образованию скорее димерных форм, чем клеточных причем для литня это выражено менее рсчко, чем для иатрия Установлено, что некоторые простые эфиры способны растворять щелочные мегалчы (прежде всего калий) с образованием окрашенных в синий цвет растворов [195] Лучшими растворителями являются простые эфиры, которые могут образовы вагь с металлами клешневидные структуры — хелаты. [c.77]

При изучении комплексообразования диамагнитных катионов с комплексонами необходимой стадией является подробное исследование спектров ЯМР свободного лиганда в широком диапазоне значений pH. Кроме того, изучение зависимости химических сдвигов различных функциональных групп хелата от pH позволяет в отдельных случаях вполне достоверно определить последовательность протонировавия аниона комплексона. [c.420]

Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

Несмотря на жесткую плоскую трициклическую структуру молекулы в спектре Н ДЯМР процесс коалесценции мультиплетов сигналов метиновых протонов -N= H- аналогичен вышеописанному процессу для бис-хелата III и отличается лишь более высокотемпературным диапазоном превращений. Реализация механизма вырожденного лигандного обмена [c.131]

Рис. 63. 2М обменный спектр МСВ изотопомеров бис-хелата П е D lj (f = 100 МГц) (содержание изотопа d 66 масс. %) в области резонанса протонов -N= H- (с - 1,5 10 моль/ л ) [c.131]

Влияние pH и хелатирования. О влиянии изменений величины pH на ионизацию и спектры поглощения антоцианидинов мы уже упоминали. Все классы флавоноидов представляют собой фенолй , и поэтому их спектры заметно изменяются при высоких pH (выше pH 9), когда происходит ионизация фенольных ОН-групп, а также при образовании хелатов с ионами металлов. (В случае антоцианидинов и их гликозидов при высоких значениях pH наблюдается необратимый распад этих соединений.) При этом их максимумы поглощения сдвигаются в более длинноволновую часть спектра и многие флавоноиды приобретают яркую окраску. Ионизация флавонолов и родственных им соединений, вызываемая выдерживанием в парах аммиака, часто используется для обнаружения их на хроматограммах. [c.136]

Полученный нами кристаллический альдокеим строфантидина имеет предпочтительно конформацию Па. Подтверждением этому служит, во-первых, то, что это соединение образует с солями металлов прочный комплекс зеленого цвета, растворимый в органических растворителях. Образование такого комплекса вполне возможно за счет хелат-иого фрагмента молекулы, образуемого атомом азота и ОН-группами при С-З и С-5. Во-вторых, в ПМР-спектре оксима П трехпротонный сигнал ангулярной метильной группы 18-СН проявляется в области U.74 М.Д., те. смещен в сильное поле, что, по-видимому, связано с пространственным экранирующим влиянием протона С-19-Н на данную группу. Пространственная близость протона С-19-Н и 18-СН хорощо нилна на 3D моделях, но графически обычными формулами типа Па показать это затруднительно. [c.307]

Оксихинолин является неспецифическим реагентом, образующим флуоресцирующие хелаты более чем с 25 элементами, в том числе с Са, М , Ва, 8с, А1, 1п, Оа. Определению обычно предшествует экстракция, с помощью которой достигается требуемая селективность, поскольку спектры возбуждения флуоресценции и флуоресценции 8-оксихиноли-натов практически не отличаются. [c.306]

Гольцкло и Коллман [88] исследовали также спектр ы комплексов ряда р-дикетонов с Си (И). Они установили, что частоты валентных колебаний СО в 17 таких комплексах не связаны явной зависимостью со стабильностью хелатов. Они объясняют это резонансом, индуктивным эффектом и влиянием массы лиганда. [c.355]

Кришнамурти [217] показал, что зависимости между константами устойчивости (К) хелатов металлов и их спектрами поглощения можно придать линейный характер [c.38]

В ходе окисления интенсивность сигнала хелата (1) уменьшается, но вид его спектра не изменяется. При ингибировании окисления ГМИДТК расходование его сопровождается не только уменьшением сигаала спектра ЭПР исходного хелата, но и появлением в спектре НОЕВЫХ линий. По мере уменьшения интенсивности исходного квадруплета появляется новый квадруплет (рис. 3) практически с тем же расщеплением, но значительно большим -фактором и несколько большей шириной линий. Интенсивность новых линий в ходе реакции достигает максимума, а затем убывает. Окисление этилбензола начинается лишь после полного израсходования промежуточного парамагнитного продукта. Следовательно, продукт превращения хелата Си(8, 8)2 в свою очередь является ингибитором окисления. [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин ПМР-спектры хелаты: [c.57] [c.364] [c.179] [c.52] [c.165] [c.82] [c.149] [c.199] [c.103] [c.104] [c.109] [c.41] [c.505] [c.190] [c.365] [c.446] [c.57] [c.166] [c.33] [c.304] [c.70] [c.357] [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология