Тиофен открытие

Тиофен, открытый Виктором Мейером в 1882 г., кипит при 84,1° и. плавится при 38,3° он термически устойчив вплоть до 850 . Оба атома водорода, расположенные по соседству с серой, обладают большой реакционной способностью они легко нитруются, галогенируются и меркурируются. При определенных условиях их можно даже алкили-ровать и ацетилировать. [c.506]

Эти исследования Ю. К. Юрьева, продолжаемые им и сейчас, позволяют считать, что ...пиррол и тиофен не только структурно родственны друг другу, но находятся с фураном в глубокой генетической связи, как с материнским веществом, из которого они могут образовываться [45]. Наилучшими катализаторами для этих реакций совместной каталитической дегидратации являются А12О3 и ТНОг. Открытые Ю. К. Юрьевым реакции являются удобным методом для синтеза самых разнообразных производных тиофена и пиррола, а также вскрывают генезис этих соединений в природе. [c.487]

Интересным типом дегидратационных превращений является открытая Ю. К. Юрьевым реакция взаимного превращения гетероциклов, протекающая на окиси алюминия при температуре около 400°. Так, фуран (I) превращается с N1 3 в пиррол (II), а с НгЗ в тиофен (111)263 [c.865]

Тиофен и его производные. Интересна история открытия тиофена. Известный немецкий химик В. Мейер демонстрировал на лекции цветную реакцию, которая считалась характерной для бензола. Однажды эта реакция не удалась. Расследуя причины не-удавшегося опыта, Мейер установил, что цветную реакцию дает лишь бензол, выделенный из каменноугольной смолы, в то время как бензол, полученный декарбоксилированием бензойной кислоты, цветной реакции не дает. На этом основании Мейер сделал вывод, что в бензоле каменноугольного происхождения содержится какая-то примесь, которая и дает окрашивание. В дальнейшем Мейеру действительно удалось выделить серусодержащее вещество, которое он назвал тиофеном. [c.420]

История открытия тиофена весьма любопытна. В 1883 г. немецкий химик Виктор Мейер, показывая на лекции получение бензола перегонкой бензойнокислого натрия с натронной известью, проделал качественную реакцию нз бензол . Такой реакцией считалось появление синего окрашивания при действии на бензол раствора изатина в концентрированной сериой кислоте. Однако опыт не удался. При проверке реактива с обычными сортами бензола все проходило нормально. Заинтересовавшись этим явлением и проведя ряд опытов, Мейер вскоре выяснил, что синее окрашивание дает не сам бензол, а трудноотделимая от него примесь, содержащаяся в небольшом количестве в каменноугольном бензоле. Исследование этой примеси показало, что она представляет собой сернистое соединение С4Н43, очень близкое по свойствам к бензолу. Полученному веществу Мейер дал название тиофен, что означает сернистый аналог бензола. [c.584]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

ЮРЬЕВА РЕАКЦИЯ, превращение фурана (или его а-алкил- и а-арилзамещенных) в ииррол, тиофен или селе-нофен в результате действия соотв. КНз (или первичных аминов), НгЗ или НзЗе над АЬОз в газовой фа.зе. Р-ция использ. для получ. труднодоступных гетероциклич. соединений. Открыта Ю. К. Юрьевым в 1936. [c.724]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Со времени открытия тиофена в каменноугольном дегте (1883 г.) опубликованы три обширные монографии, посвященные химии тиофена [29, 57, 89]. В последней из них, вышедшей в свет в 1952 г., подробно рассматриваются основные химические свойства и реакции соединений этого класса здесь включены все важнейшие работы по этому вопросу, опубликованные до середины 1949 г. Поэтому для подробного ознакомления с литературой по тиофену можно рекомендовать обратиться к указанной монографии [29]. В настоящем разделе рассматриваются важнейшие работы, опубликованные после выхода в свет этой монографии, наряду с некоторыми другими трудами. [c.278]

Благоприятное влияние тиофена на заживление открытых ран можно было бы объяснить губительным воздействием тиофена на бактериальную флору раны по аналогии, например, с сульфаниламидными препаратами. Из литературных данных известно 61, что некоторые тиофеновые производные сульфаниламидов превосходят последние по бактерицидному и бактериостатическому действию. Таким оказался, например, сульфа-тиофен. [c.571]

Легкость, с которой удается ввести в молекулу тиофена или его гомолога функциональную группировку, и простота, с которой осуществляется операция десульфуризации, дали возможность рассматриваемым здесь методом, уже утвердившимся в органической химии, прийти к разнообразным, часто малодоступным типам соединений с открытой (прямой и разветвленной) или замкнутой цепью атомов, включающих одну или большее число функциональных группировок. Другой способ преобразования тиофенов в ациклические производные, обладающий своеобразной избирательностью, заключается в действии щелочных металлов в жидком аммиаке на тиофены. Главы V, VI и VII посвящены описанию результатов, полученных упомянутыми методами синтеза насыщенных соединений из замещенных тиофена. Поэтапные сводки результатов по этому и другим вопросам химии тиофена, достигнутых в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии АН СССР, читатель найдет в сборниках [44, 45]. [c.10]

Обзор состоит из восьми разделов. В первых семи разделах рассматриваются методы качественного открытия и количественного определения общей серы, свободной серы, сероводорода, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и тиофенов. В восьмом разделе рассматриваются методы группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах. [c.14]

Тиофаны представляют собой тетрагидротиофены, т. е. относятся к тиофенам так же, как, например, циклогексан к бензолу. Они встречаются в сланцевом дегте и, несомненно, входят в состав некоторых нефтей. Синтетическое получение тиофанов сводится к действию сернистых щелочей на дибромиды с открытой цепью и атомами брома в положении 1,4. Так, например, 1,4-дибромбутан нри действии сернистого калия дает простейший тиофан [c.235]

Свойства тиофенов (табл. 68) очень близки к свойствам ароматических углеводородов — они, например, сульфируются подобно бензолу, но при действии азотной кислоты сгорают в углекислоту, воду и серную кислоту, не образуя типичных нитросоединений. Тиофены не имеют неприятного запаха и легко открываются в бензоле изотиновой реакцией с серной кислотой (синее окраши-валие). Тиофены представляют собой типичные пирогенные продукты, поэтому их много в легких фракциях каменноугольной смолы, сланцевой и других найдены они и в продуктах пиролиза нефти. В литературе имеются указания на открытие тиофенов [c.176]

ЮРЬЕВА РЕАКЦИЯ, превращение фурана (или его а-алкил- в а-арилзамещенных) в пиррол, тиофен илв селенофен в результате действия соотв. NHa (или первичных амивов), HjS илв HjSe над АЬОз в газовой фазе. Р-ция использ. для получ. труднодоступных гет циклич. соединений. Открыта Ю. К. Юрьевым в 193(5. [c.724]

В р-цию вступают ациклич. и алициклич. соед. с двойной связью, галогензамещениые олефины. Аналогично реаг. фуран и тиофен. Вместо галогенангидридов м. б. использованы ангидриды. Присоед. галогенангидридов к ацетиленам прилодит к 3-галогендивинилкетонам. Р-ция открыта И. Л. Кондаковым в 1892. [c.272]

Они сопровождают бензол и его замещенные в продуктах пере-гопки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических анекдотов органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появлялась синяя окраска. В 1882 г. В. Мейер читал перед студентами последнего курса лекцию, сопровождавшуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и тем более ассистента, ответственного за подготовку и демонстрацию опытов, опыт не удался и цветная реакция не получилась. При тщательном анализе условий эксперимента выяснилось, что у ассистента кончились запасы продажного бензола и он спешно приготовил бензол для лекционного опыта путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Сразу стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в нем примеси. Эта примесь оказалась ранее не известным циклическим соединением, названным тиофеном. Происхождение этого слова связано с греческим названием серы тийон и другим греческим словом фено , означающим светящийся и послужившим ранее корнем слова фенол (фенол был получен при производстве светильного газа из (каменноугольной смолы в 1качестве побочного (продукта). [c.245]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Простейшие тиофены [1] представляют собой устойчивые жидкости, по температуре кипения и даже по запаху сильно напоминающие бензол. Они сопровождают бензол и его производные в продуктах перегонки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических курьезов в органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появляется синяя окраска (разд. 14.1.1.7). В 1882 г. В.Мейер читал студентам последнего курса лекцию, сопровождающуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и особенно его ассистента, опыт не удался. При расследовании этого инцидента выяснилось, что у ассистента закончился запас коммерческого бензола и он приготовил бензол путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в коммерческом бензоле примеси. При дальнейших исследованиях Мейеру удалось выделить эту примесь и определить как неизвестную ранее циклическую систему, которой он дал имя тиофен от греческих слов гкеюп (сера) и ркато (светящийся). Впервые корень этого слова был использован для названия фенола, поскольку он был побочным продуктом при производстве светильного газа из каменноугольной смолы. [c.352]

Конденсация с гетероциклическими соединениями. Изатин при конденсации с различными гетероциклическими соединениями образует большое число окрашенных веществ. Верояшо, наиболее широко исследованы те окрашенные вещества, коюрые получаются при взаимодействии изатина с тиофеном, что связано с самим открытием серусодержащих гетероциклических соединений. В 1879 г. Байер нашел, что изатин и неочищенный бензол при обработке серной кислотой образуют краситель синего цвета — индофенин (I) [689] позднее Мейер доказал, что синее окрашивание обязано своим появлением не реакции бензола, а его спутника — тиофена [792]. Структура индофенина послужила в свое время предметом дискуссии [632]. [c.170]

Сульфиды (тиоэфиры) К1-8-К2 и дисульфиды Я1-8-8—Кз содержат по два углеводородных радикала, которые могут отличаться строением (см. рис 1.8). Нефтяные сульфиды подразделяются на две группы содержащие атом серы в открытой цепи — тиаалканы и циклические сульфиды — тиацикланы, в которых атом серы входит в полиметиленовое кольцо. Первые свойственны нефтям метанового основания, тиацикланы — нафтеновым и нафтеново-ароматическим нефтям. Тиаалканы обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях, при температуре выше 350°С они отсутствуют. Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Тиофен и его производные содержатся главным образом в средне- и высококипящих фракциях нефти. Тетра- и пентациклические системы, включающие тиофеновое кольцо, характерны для тяжелых и остаточных фракций нефти. [c.30]

Тиофен и его гомологи содержатся в каменноугольном бензоле, сланцевых маслах и сырой нефти. Эти соединения дают индофени-новую реакцию (стр. 172). Открытие тиофена явилось следствием наблюдения, что чистый бензол не дает этой реакции. [c.146]

При обработке изатином и серной кислотой тиофен дает темно-синюю окраску (индофениновая реакция). Эта реакция послужила для открытия тиофена. До этого считали, что индофениновая реакция обусловлена бензолом. Неудача опыта, проведенного на лекции, в котором применялся чистый бензол, полученный из бензойной кислоты (том I), привела В. Мейера (1883 г.) к заключению, что в бензоле, происходящем из смол, содержится в небольшом количестве другое вещество, дающее реакцию с изатином. Последующее исследование привело к выделению тиофена и к установлению удивительного сходства свойств этого соединения со свойствами бензола. [c.605]

Первыми из открытых металлических производных диацетилена были его соли с тяжелыми металлами (Си, Ag, Hg). Медные соли диацетиленов получаются при взаимодействии диацетиленов с солями меди и представляют собой стабильные кристаллические вещества желтого или оранжевого цвета [213]. Они часто используются в синтезах полиинов с помощью реакции окислительной димеризации по Глязеру, а также для получения диацетиленовых производных, например тиофенового ряда, конденсацией с 2,5-дииод-тиофеном [142]. Диацетиленовые производные меди, серебра и ртути, а также комплексные производные, содержащие никель, служат для идентификации диацетиленов, их очистки, разделения и анализа [11, 64, 386—388]. Подобно ртутным солям моноацетиленов ртутные соли типа (КС=С—С=С—)зН образуются при обработке диацетиленов щелочным раствором тетраиодмер-курата калия [552, 553] [c.88]

Дальнейшее использование никеля Ренея для изучения органических сульфидов, содержащихся в минеральных маслах. Берч и сотрудники [66] опубликовали ценный обзор своих работ по сернистым соединениям, содержащимся в керосиновой фракции иранской нефти смешанного происхождения. В этом обзоре приведено много новых сведений, а также дана схема, показывающая, какой обработке подвергалась смесь сульфидов, выделяющаяся при разбавлении водой сернокислотного гудрона . Обработке ацетатом окиси ртути предшествовала тщательная разгонка на очень эффективной колонке. Кроме того, в специальной таблице дан полный список насыщенных циклических сульфидов и алкилированных тиофенов, которые были выделены или обнаружены, а также указаны методы их идентификации. В этой работе Берч с сотрудниками отмечают, что метод, основанный на применении ацетата окиси ртути, не только позволяет осуществлять частичное разделение сульфидов с открытой цепью углеродных атомов и циклических сульфидов, но и оказывается очень полезным при концентрировании моно- и бициклическихсульфидов в различных фракциях. По легкости своей экстракции водным раствором ацетата окиси ртути сульфиды располагаются в следующий ряд трициклические > бициклические > [c.130]

Расстояние между атомами 8 и С в тиофене короче, чем в тио-эфирах с открытой цепью, — 1,74 А вместо 1,81 А. Все же и у тиофена в результате участия гетероатома мезомерия не так отчетливо выражена, как у бензола. Вопрос об ароматических свойствах тиофена не решен окончательно, поскольку не установлено, принимают ли [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология