Есин перенапряжение

При сильном перемешивании стальной ванны скорость этого процесса не зависит от скорости диффузии ионов в шлаке или в металле, и она полностью определяется кинетикой электрохимических процессов разряда ионов. Как было показано выше, в отсутствие равновесия скорость подобных процессов определяется как скачком потенциала, так и перенапряжением. Оценка скорости подобных процессов проводится на основании уравнений кинетики электродных процессов с помощью уравнений типа (ХП.46). Подробный анализ и описание закономерностей электрохимической кинетики в системах металл — шлак впервые были проведены О. А. Есиным, П. В. Гельдом и С. И. Попелем. [c.272]

ЗАВИСИМОСТЬ ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЯ ВОДОРОДА ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ ПРИ ВЫДЕЛЕНИИ ЕГО НА ЦИНКОВОМ КАТОДЕ ИЗ РАСТВОРОВ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ (по О. А. Есину) [c.332]

Рис. 176. Анодная и катодная кривые плотность тока—перенапряжение окислительно-восстановительного электрода Sn4+/Sn + на Hg в НС1 для разных электролитов (по измерениям Есина и Лош-карева )

Для перенапряжения ионизации водорода т] при учете замедленности одновременно перехода, диффузии и реакции Лошкарев и Есин на основе своего уравнения (4.106) дали соотношение [c.586]

Есин, Лошкарев и Софийский изучая катодное выделение Na и К на струйчатом ртутном электроде, на котором условия для диффузии были чрезвычайно благоприятны, также не смогли установить никакого перенапряжения перехода т)д в качестве составляющей общего перенапряжения tj (г >>10 а-см ). Общее перенапряжение при этом было только перенапряжением диффузии Т)д. [c.685]

При анодной поляризации меди, по данным Есина [66], замедленной стадией также является процесс ионизации металла, Эршлер [67] тоже предполагает, что растворение платины происходит по механизму замедленного разряда. Кабанов и Лейкис [68], изучавшие процесс электрохимического растворения и пассивации железа в щелочи, установили, что зависимость перенапряжения от плотности тока описывается уравнением [c.59]

В книге Глесстона не затрагивается весьма важный вопрос о перенапряжении процессов изменения валентности (перезарядки) неорганических катионов. Теории этого вопроса посвятил ряд работ О. А. Есин [ЖФХ, 13, 794 (1939) 14, 717, 731 (1940)]. Прим. ред.) [c.691]

Катодная поляризация амальгам щелочных металлов изучалась Стендером с сотрудниками [82—84], а также Есиным, Лошкаревым, Софийским [107] и другими исследователями [22, 108]. По мнению Стендера, поляризация амальгам происходит главным образом вследствие замедленной диффузии щелочного металла в амальгаме. На рис. 15 представлены зависимости потенциала катода от логарифма плотности тока для натриевых и литиевых амальгам [94]. Как видно из рисунка, потенциал катода не находится в прямой зависимости от логарифма плотности тока, а растет больше, чем соответствует формуле Тафеля. Это обстоятельство, по мнению Стендера [94], указывает на повышенную поляризацию щелочного металла в поверхностном слое и, следовательно, на то, что поляризация на ртутном катоде происходит главным образом вследствие замедленной диффузии щелочного металла в амальгаме. На замедленность диффузии указывает также найденная этими авторами зависимость потенциала амальгамного катода от концентрации амальгамы при разных температурах и плотностях тока (рис. 16). Измерения, проведенные на лабораторной модели электролизера при скорости течения амальгамного катода около 3 м/мин показали, что перенапряжение выделения натрия т) (в в) в этих условиях в интервале плотностей тока i от 0,1 до 1,0 а см при 70° С описывается формулой Тафеля [c.26]

Коэффициенты переноса могут быть определены после построения зависимости в координатах, аналогичных координатам Есина. При низких перенапряжениях, когда г1-)-0, разлагая экспоненты в ряд и беря два первых члена разложения, получим [c.268]

Согласие оценок энергии связи Hg—Н, полученных двумя совершенно независимыми путями — из перенапряжения обычного разряда и из энергии активации безбарьерного разряда, представляется весьма важным. Оно свидетельствует о том, что область с а = 1 действительно относится к безбарьерному разряду, а не связана с каким-то случайным эффектом, например наличием у потенциальной кривой начального состояния практически вертикального участка (см. работу Есина и др. [87]). Если бы это было так, энергия активации была бы существенно больше теплоты элементарного акта, и наш расчет дал бы сильно заниженное значение энергии связи Hg—Н. Как будет видно из дальнейшего, хорошее согласие оценок энергии адсорбции водорода, полученных из сравнения перенапряжений обычного разряда и из энергии активации безбарьерного процесса, наблюдается также и для серебряного катода. Это является дополнительным доказательством справедливости трактовки процесса с Ь 0,06 в как безбарьерного. [c.61]

До сих пор рассматривалось сближение потенциалов восстановления ионов изменением концентрации разряжающихся ионов в растворе. Однако сближение потенциалов выделения металлов можно осуществить и изменением перенапряжения разряда ионов. Для количественного определения скорости восстановления ионов при совместном разряде О. А. Есин [16], исходя из теории замедленного разряда, вывел соотношение скоростей разряда ионов / 2, считая, что скорость электро-.химического процесса изменяется от потенциала электрода следующим образом [c.182]

Из уравнения (2) следует, что при постоянной концентрации ионов металлов сближение потенциалов разряда при совместном восстановлении ионов можно осуш,ествить, учитывая величину перенапряжения. О. А. Есин [15], исходя из теории замедленного разряда, [c.8]

Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения г и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации 7а и тепловым эффектом <3р (или изобарным потенциалом АО) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30-х годов (Герни, О. А. Есин и др.). Основные исследования в этом направлении были выполнены Бокрисом, Догонадзе, Христовым и др. [c.346]

Работами А. Н. Фрумкина, Б. Н. Кабанова, А. Б. Городецкой была показана полная несостоятельность гипотезы Мёллера. Однако, как замечает О. А. Есин, параллелизм между перенапряжением водорода и краевым углом р все же действительно имеется и может быть объяснен тем, что величина краевого угла зависит от скачка потенциала электрод — электролит, а не наоборот, как думал Мёллер. Таким образом, в гипотезе Мёллера перепутаны причина и следствие. В целом же следует, что процесс образования пузырьков газа имеет второстепенное значение в электродной реакции и не влияет на величину перенапряжения. [c.304]

Определение порядка реакции представляет собой выдержавший проверку временем метод химической кинетики, который только совсем недавно начал применяться при исследованиях электродных процессов. Впервые предложил использовать этот метод в электродной кинетике Феттер [1, 17—32], но рядом авторов независимо были выдвинуты аналогичные или по крайней мере близкие идеи (Есин [33], Геришер [34—38], Левартович [39], Парсонс [8], Петрочелли [40, 41]). Бокрис и Поттер [42, 43] использовали определение порядка реакции при исследовании водородного перенапряжения другие работы, в которых применялся этот метод, последовали за упомянутыми выше ранними сообщениями. Имеются статьи Феттера, которые содержат и изложение основного материала [15], и глубокий анализ вопроса [16]. [c.198]

Рис. 162. Зависимость анодной (о) и катодной (к) составляющих плотности тока (г+, ) на окислительно-восстановительном электроде Ti +/Ti + на Hg при 25 С в 2 н. H2SO4 от перенапряжения с учетом влияния диффузии поверхность электрода г 0,15 см (по Есину

Еще Фёрстер и Ямасаки исследовали катодное восстановление ионов Зп +, но только Есин и Лошкарев попытались выяснить механизм измерениями анодного и катодного перенапряжений на ртути в солянокислом растворе. Эти авторы приводят экспериментальное соотношение ток — напряжение [c.516]

Процессы растворения и выделения металлов группы железа в растворах солей и щелочей были изучены советскими авторами [В. А. Ройтер, Украинский хим. журнал, 16, 225 (1950) В. А. Ройтер, В. А. Юза, Е. С. По-луян, ЖФХ. 605, 805 (1939) О. А. Есин, М. А. Лошкарев, ЖФХ, II, 410 (1938) 13, 186 (1939) и другие]. Эти исследователи нашли, что перенапряжение выделения железа и никеля по крайней мере в некоторой своей части вызвано замедленностью разряда ионов. (Прим. ред.) [c.612]

Есин изучал совместный разряд ионов водорода с ионами металла на примерах выделения никеля, цинка и кадмия из растворов простых солей, а также цинка и кадмия из растворов комплексных соединений. Есин впервые подошел к расчету выходов металла по току в условиях его совместного разряда с водородом, исходя из уравнения водородного перенапряжения по теории замедленного разряда ионов и принимая во внимание скорость коррозии металла в кислой среде. Эти работы продолжил Лeвин (см. 38, 62, 75). [c.152]

Важное наблюдение сделано Есиным и Гавриловым [217] при измерении активационного перенапряжения, реализующегося между электродами из ферросилиция, опущенными в систему MgO — СаО — АЬОз — SiOs. Авторы обнаружили, что перенапряжение достигает заметной величины только в тех областях состава, для которых можно ожидать, в соответствии со схемой табл. 44, появления дискретных анионов. Полимеризованные анионные цепочки, по-видимому, раскручиваются и располагаются перпендикулярно электродам аналогичное перераспределение наблюдается и для кольцевых анионов. Можно ожидать, что релаксация такой наведенной электрическим полем ориентации будет происходить медленно, и, следовательно, если охладить расплав и выключить ток, то система длительное время может находиться в состоянии поляризации. [c.272]

Если лоляризациониая кривая не зависит от перемешивапия лишь в узкой области перенапряжений (60—100 мВ), то ее обработку необходимо проводить с учетом обратной составляющей плотности тока (например, с использованием координат Есина). Расширение линейных участков получается, если используют уравнения Есина с учетом массопереноса. [c.405]

В, а тысячекратное —на 0,087 В. Резкое изменение активности ионов может быть достигнуто путем добавления комнлексообразователя. Например, если к нормальному раствору хлористого палладия прибавить избыток цианистого калия, активность рюнов палладия изменяется в 10 раз. При этом электродный потенциал палладия изменяется от +0,8 В до —0,35 В, Влияние перенапряжения па измепеипе электродного потенциала было впервые рассмотрено О. А. Есиным 1601. Скорость электродной реакции изменяется в зависимости от электродного потенциала, как это видно из уравнения [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология