Растворы сильных электролитов

В разбавленных растворах сильных электролитов логарифм среднего коэффициента активности лектролита линейно зависит от квадратного корня из его ионной силы [c.81]

Как и концентрацию, активность выражают в моль/л. Соотношение между активностью а и концентрацией с дается выражением а = = /с, где / — коэффициент активности. Он характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов от свойств разбавленных растворов слабых электролитов. В предельно разбавленных растворах (близких к идеальным ) практически отсутствует электростатическое взаимодействие ионов из-за их удаленности друг от друга. В этом случае коэффициент активности близок к единице, т. е. а с. Активность и коэффициент активности определяют на основании экспериментальных данных. [c.182]

В растворах сильных электролитов концентрация ионов довольно велика, так что силы межионного взаимодействия заметно проявляются даже при малой концентрации электролита. В результате ионы оказываются не вполне свободными в своем движении, и все свойства электролита, зависящие от числа ионов, проявляются слабее, чем следовало бы ожидать при полной диссоциации электролита на не взаимодействующие между собой ионы. Поэтому для описания состояния ионов в растворе пользуются, наряду с концентрацией ионов, их активностью, т. е. условной (эффективной) концентрацией ионов, в соответствии с которой они действуют в химических процессах. Активность иона а (моль/л) связана с его молярной концентрацией в растворе См соотношением [c.133]

Сильные электролиты. Уже в работах Д. И. Менделеева, содержащих критику гипотезы электролитической диссоциации, было установлено, что во многих случаях выводы этой гипотезы неприменимы к экспериментальным данным. Опытный материал показывал, в частности, что закон действия масс неприменим к диссоциации сильных электролитов. Дальнейшее изучение этого вопроса привело к разработке теории сильных электролитов, в основе которой лежит представление, что сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в растворах значительной концентрации содержатся практически только в виде ионов. Это согласуется с рассмотренными нами в 156 представлениями о механизме образования растворов электролитов и о гидратации ионов в растворах. К тому же, при исследовании оптических и спектральных свойств таких растворов сильных электролитов не обнаружено существования в них недиссоциированных молекул в растворах же слабых электролитов недиссоциированные молекулы обнаруживаются. [c.392]

Ионная сила растворов сильных электролитов. [c.105]

Все указанные выше изменения не связаны с изменением истинной степени диссоциации, как это имеет место у слабых электролитов, а обусловлены проявлением кажущейся степени диссоциации. Поэтому уравнение закона действия масс при подстановке в него истинных концентраций неприменимо для растворов сильных электролитов. [c.251]

Эффект релаксационного торможения. Согласно электростатической теории растворов сильных электролитов ионная атмосфера обладает центральной симметрией. При движении иона в электрическом поле симметрия ионной атмосферы нарушается. Это связано с тем, что перемещение иона сопровождается разрушением ионной атмосферы в одном положении иона и формированием ее в другом, новом. Этот процесс происходит с конечной скоростью в течение некоторого времени, которое называется временем релаксации. Вследствие этого ионная атмосфера теряет центральную симметрию, и позади движущегося иона всегда будет некоторый избыток заряда противоположного знака. Возникающие при этом силы электрического притяжения будут тормозить движение иона. Таким образом, сила, действующая на ионы и определяющая скорость их движения в электрическом поле, а следовательно, электрическую проводимость раствора, будет [c.461]

Современная теория сильных электролитов пользуется понятием активность иона для объяснения многообразия всех факторов, влияющих на свойства растворов сильных электролитов, таких, как гидратация ионов и сила их электростатического взаимодействия, электропроводность, осмотическое давление, понижение давления пара и температуры кристаллизации, повышение температуры кипения и некоторые другие. [c.105]

Как уже говорилось, в растворах сильных электролитов на состояние равновесия оказывают существенное влияние силы электростатического взаимодействия заряженных частиц. Этим в значительной степени объясняется невозможность применения без дополнительных условий и поправок закона действия масс к равновесию диссоциации сильных электролитов. [c.108]

Из уравнения (XII,22) следует, что в бесконечно разбавленных растворах сильных электролитов эквивалентная электронроводность приближается к предельному значению В таких растворах действие ионных атмосфер исчезает и X.,, может быть рассчитана по уравнению (XII,7). [c.273]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постоянной при изменении кон- [c.179]

Характерные кривые зависимости селективности и проницаемости обратноосмотических ацетатцеллюлозных мембран от концентрации растворенных веществ в разделяемом растворе иллюстрируются (рис. IV-16) на примере водных растворов сильных электролитов. Как видно из рисунка, в области невысоких концентраций селективность и [c.188]

Закон действующих масс в виде (IV.30) справедлив лишь для слабых электролитов в их разбавленных растворах. При его применении к концентрированным растворам и к растворам сильных электролитов необходимо учитывать поправочные коэффициенты (см. стр. 179 и сл.). [c.177]

Растворы сильных электролитов [c.179]

Дебаем и Гюккелем создается теория растворов сильных электролитов, применимая к разбавленным растворам. [c.20]

В растворах сильных электролитов, вследствие большей концентрации ионов по сравнению с растворами слабых электролитов той же концентрации, электростатическое взаимодействие между ионами приобретает относительно большее значение. [c.393]

Термодинамические расчеты свойств растворов сильных электролитов строятся в настоящее время на использовании введенной Льюисом величины активности электролита или активности его ионов. Активность определяется как величина, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения, действительные для простейших систем., делает их применимыми к рассматриваемым растворам ( 117). В растворах сильных электролитов в качестве стандартного принимают не чистое состояние данного вещества, а состояние раствора при полной диссоциации электролита и при отсутствии осложняющего взаимодействия между ионами его. [c.394]

Многие аномалии в свойствах растворов связаны с полной диссоциацией сильных электролитов. Зависимость электропроводности, осмотического давления и других свойств растворов сильных электролитов от концентрации объясняется главным образом действием межи- [c.431]

Б растворах сильных электролитов, вследствие бол .шой концентрации ионов, важное значение имеет электростатическое взаимодействие между ионами. [c.94]

Разбавленные растворы сильных электролитов, диссоциирующие полностью (а = 1). [c.99]

При а = 1 Я./1 = В растворах сильных электролитов увеличение X с ростом разбавления раствора обусловлено уменьшением электростатического взаимодействия ионов и, как следствие этого, увеличением электропроводности. [c.99]

В концентрированных растворах сильных электролитов коэффициенты активности по причинам, которые здесь рассматрнваться не могут, иногда оказы-ваю ся больше еднинцы. [c.77]

Сильные, даже полностью диссоциированные электролиты при достаточно больших концентрациях образуют ионные пары, так что действительно свободными оказываются не все ионы, а лишь часть их. Иногда в растворах сильных электролитов имеются и настоящие недиссоциированные частицы, напрнмер РЬС или T1 I. Наличие как ионных пар, так и недиссоцииро-ваниых частиц позволяет говорить о ионном равновесии в сильных электролитах. [c.460]

Для очень разбавленных растворов сильных электролитов формула (XVIII,24) хорошо подтверждается опытными данными (рис. XVIII, 2). При полной диссоциации одно- одновалентных электролитов с равно молярности с. При неполной диссоциации величину с необходимо заменить произведением Са, где с — молярность раствора а — степень диссоциации. Отметим, кроме того, что D — диэлектрическая проницаемость среды и т) — вязкость среды при постоянной температуре в разбавленном растворе являются величинами постоянными. Введя в уравнение (XVIII, 24) значения этих величин при 298° С, получнм [c.467]

Таким образом, найдя по опытным величинам Ар, А крист и т. п. значение i, можно вычислить степепь диссоциации электролита в данном растворе. При этом следует иметь в виду, что в случае сильных электролитов найденное таким способом значение а выражает лишь кажущуюся степень диссоциации, поскольку в растворах сильные электролиты диссо-циироваиы полностью. Наблюдаемое отличие кажущейся степени диссоциации от единицы связано с межионными взаимодействиями в растворе (см. следующий параграф). [c.129]

Уравнение закона действия масс (2.72) спраседлиТзо лишь для разбавленных растворов слабых электролитов. Прн применении его к концентрированным растворам и к растворам сильных электролитов необходимо его видоизменение (см. разд. 6.5.2). [c.249]

В обменных реакциях, протекающих в растворах электролитов, наряду с недиссоциированными молекулами слабых электролитов, твердыми веществами и газами участвуют также находящиеся в растворе ионы. Поэтому сущность протекающих процессов наиболее полно выражается при записи их в форме ионно-молекулярных уравнений. В таких уравнениях слабые электролиты, малорастворимые соединения и газы записываются в молекулярной форме, а находящиеся в растворе сильные электролиты — в виде составляющих их ионов. Например, уравнения реакций иейтрализации сильных кислот сильными основаниями [c.146]

Определяемая экспериментально степень диссоциации а для сильных электролитов не отражает истинной картины относительного распада электролита на ионы. Опытным путем определяется так называемая кажущаяся степень диссоциации, она всегда ниже истинной степени диссоциации, которая для растворов сильных электролитов близка к единице. Кристаллические решетки многих сильных электролитов, как показывают рентгенографические исследования, построены из ионов, и уже одно это обстоятельство говорит о том, что в растворе не может быть неднссоциированных молекул. Однако с увеличением концентрации сильного электролита в растворе усиливается взаимное притяжение разноименно заряженных ионов, которое при некотором достаточном приближении их друг к другу приводит к образованию ионных пар. В растворах сильных электролитов ионные пары ведут себя подобно отдельным молекулам, хотя и не являются ими. Следовательно, недиссоциированную часть сильного электролита можно рассматривать как часть электролита, которая принимает участие в образовании ионных пар. [c.102]

Построить графики зависимости удельной н эквивалентной электропроводиости от разведения или концентрации. /.1ля раствора сильного электролита построить график зависимости Я— /с. Экстраполяцией до с О определи ь значение сравнить ее с величиной, рассчитанной по подвижностям ионов. [c.280]

На основе статистическо-механической модели растворов сильных электролитов [22] получены формулы для определения величин я и Ф (для концентраций не выше 0,04 М). [c.25]

Раствори сильных электролитов. Строго говоря, закон действия масс применим лишь к идеальным газам и идеальным растворам, поскольку ои имеет статистическое обоснование, которое не учитывает действие силовых полей частиц. Опыт показывает, что он ирименим и к разбавленным растворам слабых электролитов и неэлектролитов. Так, нанример, константа ионизации уксусной кислоты нри изменении концентрации остается постоянной. Но даже для очень разбавленных растворов сильных электролитов уравнение (2.72) неприменимо и определенная с помощью вытекающих из (2.72) соотношений (2.74) и (2.76) константа ионизации зависит от концентрации [c.250]

Эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов не остается постойнной прп изменении концентрации, как этого можно ожидать при полной диссоциации, а увеличивается при разбавлении растворов. [c.251]

В растворах сильных электролитов при повыщенных концентрациях может происходить также ассоциация ионов. Так, в водных растворах, например, установлено образование ионов ВаС1+, Ag li, Li l2 и др. При разбавлении раствора эти частицы диссоциируют. Поэтому с повышением концентрации растворов сильных электролитов даже нри полной их диссоциации свойства раствора изменяются аналогично тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. [c.251]

Коэффигцгеит активности характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов и вообще реальных растворов от идеальных растворов (понятие об активности применимо не только к растворам электролитов, но и к любым другим). [c.252]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Строго говоря, закон действующих масс применим лишь к идеальным газам и идеальным растворам, гюскольку при его выводе не учитываются силовые поля частиц. Опыт показывает, что он применим и к разбавленным растворам слабых электролитов и неэлектролитов. Так, например, константа электролитической диссоциации уксусной кислоты с изменением концентрации остается величиной постоянной. Но даже для очень разбавленных растворов сильных электролитов уравнение (IV.30) неприменимо [c.179]

Можно предположить, что сильные электролиты в растворах полностью распадаются на ионы. Спектральные и оптические исследования подтверждают отсутствие в растворе сильных электролитов нейтральных молекул, в то время как в растворах слабых электролитов недиссоции-рованные молекулы обнаруживаются. Но тогда следовало бы ожидать, что для раствора Na l i = 2. Однако этого не наблюдается. Только в предельно разбавленных растворах поваренной соли значение i приближается к двум. [c.179]

Кроме описанных явлений, в растворах сильных электролитов при повышенных концентрациях может происходить ассоциация ионов. Так, в водных растворах, например, установлено образование ионов ВаС1 Ag l2, Ь1С12 и др. При разбавлении эти частицы диссоциируют. Поэтому с повышением концентрации сильных электролитов даже при полной их диссоциации происходят изменения свойств раствора, аналогичные тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. Ясно, что эти изменения ш связаны с изменением истинной степени диссоциации, как это имеет место у слабых электролитов, а обусловливаются проявлением кажущейся степени диссоциации. Последняя, в свою очередь, не отражается концентрацией раствора, чем и обусловливается неприменимость закона действующих масс при подстановке в него истинных концентраций растворов электролитов. [c.180]

Электропроводность сильных электролитов. Рассмотрим, чем обусловливается изменение эквивалентной электропро-водностй растворов сильных электролитов при изменении концентрации. Вследствие того, что число ионов для объема раствора, содержащего 1 г-экв данного электролита, при этом не меняется, изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией вызывается только изменением скорости перемещения ионов. При данном градиенте внешнего поля эта скорость зависит лишь от сил, тормозящих перемещение ионов. Важнейшими из них являются влияние релаксации ионной атмосферы, электрофоретический эффект и силы трения. Рассмотрим лишь первые два из них, так как действие трения не нуждается в пояснении. [c.410]

В разбавленных растворах сильных электролитов величина х растет практически линейно с кошген-трацией электро шта. Это связано с увеличением общего числа ионов, в этом диапазоне концентраций скорость движения ионов ие зависит от их с.мо.ьА концентрации. [c.96]

В концентрированных растворах сильных электролитов повышение концентрации приводит к уменьшенгао величгаш X ввиду увеличения вязкости раствора и усиления электростатического взаимодействия ионов. В этих условиях плотность иониой атмосферы велика [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология