Диффузионный скачок вероятность

При вакансионном механизме диффузии для осуществления диффузионного скачка рядом с атомом должна оказаться вакансия и, кроме того, энергия атома должна превышать некоторую критическую величину Вероятность такого сложного события равна произведению вероятностей простых событий. Вероятность первого из них равна Л/д = , а второго пропорциональна [c.276]

При вакансионном механизме для осуществления диффузионного скачка рядом с атомом должна оказаться вакансия и, кроме того, энергия атома должна превышать некоторую критическую величину Е. Вероятность такого слож- [c.356]

К такому же или близкому по виду выражению для вероятности диффузионного скачка приводят и некоторые другие способы рассмотрения [11—13]. [c.250]

С другой стороны, теория Эйринга применительно к элементарному диффузионному скачку в адиабатическом приближении, т. е. когда частица, совершающая прыжок, рассматривается изолированно бёз учета взаимодействия с другими частицами решетки, позволяет представить вероятность диффузионного скачка в данном направлении выражением [c.320]

Диффузионная модель отражает оба основных аспекта клеточного эффекта удлинение времени контакта партнеров и их повторные встречи иа радиусе контакта. Экспоненциальная модель учитывает только первый фактор — удлинение времени контакта. Поэтому она адекватно описывает клеточный эффект только при условии несущественного вклада в рекомбинацию повторных контактов. Это может иметь место в ряде физических ситуаций. Сюда прежде всего следует отнести системы, в которых реагенты совершают диффузию крупными скачками и практически не возвращаются повторно на радиус контакта. Кроме этого, независимо от длины скачков, вероятность повторного контакта данной пары радикалов мала, если в растворе содержится большое число ловушек для них. Экспоненциальная модель может быть полезной и тогда, [c.17]

В жидкостях в граничном диффузионном слое вакуум, остающийся после скачка молекулы растворенного вещества сразу же заполняется окружающими молекулами растворителя, тогда как в газах молекулы газа-раствора, совершают свободный пробег, создают вакуум, в который в одинаковой степени вероятности заполняют как молекулы газа-растворителя, так и молекулы газа раствора в соответствии с их соотношениями в концентрации, причем они могут прискочить сюда как с боков со стороны диффузного слоя, так и из-за пределов диффузного слоя. А в жидкости вакуум сразу же заполняется только молекулами самого диффузного слоя, т.к. заполнение вакуума здесь происходит не в процессе диффузионных скачков молекул, а просто смыканием массы молекул позади скачущей молекул растворенного вещества. [c.280]

Случайный процесс х t) не является диффузионным, если наряду с плавными изменениями величины х при таком процессе возможны также происходящие с ненулевой вероятностью конечные скачки Всюду ниже нам будут встречаться лишь диффузионные марковские процессы. [c.34]

Существуют еще две причины, затрудняющие непосредственное применение уравнения Нернста — Эйнштейна. Одна из них вытекает из рассмотрения процессов в кристаллах, в которых скачки меченых частиц не обязательно имеют беспорядочный характер [64]. Учет этого обстоятельства приводит к заключению, что сумма диффузионных подвижностей должна быть меньще суммы миграционных подвижностей. Если этот эффект сохраняется в жидкости, то он не может быть причиной наблюдаемых отклонений, поскольку они носят противоположный характер. Однако вполне вероятно, что этот корреляционный эффект в ионных жидкостях много меньше, чем в кристаллах, или даже пренебрежимо мал [22]. Хотя, с другой стороны, теоретический анализ [65] и экспериментальные исследования системы Nal—K l показывают [66], что подобные отклонения все же реальны. [c.25]

НЫМ ПОЛЯМ имеются достаточно простые точные соотношения для вероятности рекомбинации РП, которые были только что приведены. Поэтому для получения количественной информации необходимо использовать результаты теории, в которой учитываются все повторные контакты. В предельном случае континуальной диффузии рассмотрение только одного повторного контакта лишено физического смысла. Даже если диффузия радикалов происходит сравнительно крупными скачками, соизмеримыми с молекулярными размерами, учет всех повторных контактов может привести к результатам, которые существенно будут отличаться от результатов, полученных в приближении одного повторного контакта. Для иллюстрации этого положения рассмотрим в качестве примера рекомбинацию диффузионной РП с одним магнитным ядро г со спином 1/2, спин-гамильтониан которой дается (1.151). Используя (1.100) для разности населенностей состояний с ориентацией ядерного спина параллельно и антипараллельно магнитно.му полю, имеем [c.108]

ДО данным К. Швабе [144], значительно отличаются между собой (на — 0,3 в), причем Е,/ твм отрицательнее, чем выше поверхностная активность органического растворителя. При уменьшении же доли воды в смесях значения становятся отрицательнее и при переходе к почти безводным средам стремятся к практически одной и той же величине в различных растворителях. Эта величина отвечает, вероятно, восстановлению как бы неадсорбированного деполяризатора молекулы растворителя вытесняют деполяризатор с поверхности электрода (см., например, [145, 146]). При этом, очевидно, диффузионный скачок потенциала на границе между водным электродом сравнения и изучаемым раствором в использованных в работе [144] растворителях почти одинаков для разных растворителей. Подобным же образом можно объяснить стремление волн сходно построенных деполяризаторов к одному и тому же значению при увеличении содержания органического растворителя в водно-органической смеси. Так, Е-/, волн восстановления а-бромзамеш,енных карбоновых кислот в кислом спирто-водном растворе при малых содержаниях спирта значительно (до 0,5 е) различаются между собой с ростом концентрации спирта Е-./ волн этих кислот приближаются к приблизительно одной и той же величине (см. рис. 26), которая отвечает либо процессу восстановления одинаково ориентированных молекул кислот (перпендикулярно поверхности электрода, углеводородной цепью в сторону раствора), либо восстановлению как бы неадсорбированных молекул [139]. [c.51]

Теория активационных зон. Зонная теория диффузии, развитая Баррером [25, 29, 30, 36], предполагает, что энергия активации связана как сдвижением сегмента цепи, участвующего в диффузии, так и с диффундирующими молекулами [342]. Зона активации с с/п степенями свободы (сорбирующейся молекулы) должна обладать энергией > , прежде чем может произойти диффузионный скачок . В предположении, что компоненты полимерной цепи могут рассматриваться как классический осциллятор, вероятность аР того, что общая энергия распределяется некоторым образом среди п степеней свободы, равна [c.250]

Наконец, возможно, что в ионных жидкостях некоторые виды диффузионных перемещений частиц не участвуют в переносе электричества. Предположение о существовании такого явления в кристаллах было впервые высказано Динсом [67]. Можно ожидать, что для ионных жидкостей этот эффект должен быть более существенным из-за наличия гораздо большего числа вакансий или дырок по сравнению с кристаллами и соответственно большей вероятностью образования парных вакансий, т. е. дырок, имеющих размеры, достаточные для одновременного перескока пары частиц. Вследствие этого наблюдаемая подвижность (и электропроводность) оказывается меньше соответствующего значения, вычисленного из уравнения Нернста — Эйнштейн на, поскольку часть экспериментально наблюдаемого коэффициента диффузии (независимо от эффектов торможения) обусловлена парными скачками, не участвующими в переносе тока, и не должна учитываться при вычислении подвижности (раздел V). [c.25]

В редких случаях в жидкости может реализоваться случай, когда реагенты перемещаются скачками, превышающими размеры молекул. Это может быть, например, в реакциях таких легких частиц как электрон или атом позитрония. Для таких ситуации, когда Хв>Ь, можно предложить следующий путь оценки ро- Если начальное расстояние между партнерами го<6+Яв, то, как уже отмечалось, Ро будет примерно равна вероятности первого повторного контакта. Если же ro b-j-Хв, то для оценки ро ее целесообразно представить в виде произведения двух величин вероятности первого достижения поверхности сферы с радиусом Ь- -Хв и вероятности первого контакта на радиусе столкновения Ь для партнеров, стартующих с расстояния между ними Ь- -Хв. В результате получаем следующее выражение для оценки ро в случае скачкового перемещения частиц ро р для Го < Яп+6 и ро р(Ь- -Хв) /га для Го>Хв+Ь. Суммируя результаты проведенного обсуждения, можно сказать, что статистика первого контакта реагентов слабо зависит от длины элементарного диффузионного перемещения, если она не превышает размеров молекул (т, е. Яц Ь), и может быть описана [c.14]

Для понимания причин диффузионного движения молекул в граничном слое с учетом их хаотического теплового движения автор предложил ввести понятие о вероятностном контуре свободного пробега (или скачка) молекулы (Шабалип. 1995). Его можно объяснить сначала на примере газов, где под ним подразумевается поверхность, оконтурнвающая вероятную длину свободного пробега каждой молекулы из одной точки пространства до столкновения ее с другими молекулами или стенками вмещающего их сосуда. Если все молекулы газа равномерно распределены в сосуде, т.е. находятся при одинаковом давлении, то вероятностный контур имеет правильную сферическую поверхность, т.к. вероятностная длина свободного пробега каждой молекулы в среднем одинакова во все стороны пространства. В случае наличия градиента давления, когда наблюдается уменьшение количества молекул в направлении попижеппого давления, вероятностный контур приобретает асимметричную конфигурацию. Если градиент давления существует на границе между двух газов, разделенных перегородкой, то в самый начальный момент после снятия этой перегородки вероятностный контур имеет конфигурацию соединенных вместе правильных полусфер большего и меньшего диаметра. Когда давление газов в сосуде [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология