Структура некоторых ионных жидкостей

УИ. СТРУКТУРА НЕКОТОРЫХ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ [c.41]

Не ВО всех случаях частицы, образующие вещество, представляют собой молекулы. Многие вещества в твердом и жидком состоянии, например большинство солей, имеют не молекулярную, 0 ионную структуру. Некоторые вещества имеют атомное строение. Строение твердых тел и жидкостей более подробно будет рассмотрено в главе V, а здесь лишь укажем на то, что в веществах, имеющих ионное или атомное строение, носителем химических свойств являются не молекулы, а те комбинации ионов или атомов, которые образуют данное вещество. [c.20]

Наконец, принимая значения диэлектрической проницаемости и коэффициента вязкости жидкости в двойном электрическом слое равными значению соответствующих характеристик раствора, мы допускаем также некоторую ошибку, поскольку из-за повышенной концентрации ионов значения е и Т1 в двойном электрическом слое могут быть иными, чем в дисперсионной среде. На диэлектрическую проницаемость может влиять также поле высокого напряжения, возникающее в двойном электрическом слое. Вязкость у поверхности твердой фазы может быть повышена за счет изменения структуры приповерхностного слоя жидкости, вызванного действием молекулярных сил. На существенное повышение вязкости [c.201]

Изложенные выше сведения о структуре жидкостей, и в частности воды, положены О. Я. Самойловым в основу развитых им представлений о гидратации ионов. Самойлов рассматривает гидратацию не как связывание ионами того или другого числа молекул воды, а как влияние ионов на трансляционное движение ближайших молекул воды. Оказалось, что некоторые ионы уменьшают подвижность ближайших молекул воды, а около других ионов подвижность воды становится большей. Последнее явление названо Самойловым отрицательной гидратацией. Такой подход представляет прежде всего интерес ири рассмотрении гидратации ионов, не слишком сильно связывающих молекулы воды, но он имеет и более общее значение, так как прочное связывание воды можно представить как предельный случай уменьшения ее подвижности. [c.149]

В гексане кварц в 1,85 раза тверже, чем в октаноле вследствие различных поверхностных энергий (см. ниже), которых больше в неполярных, чем в полярных жидкостях. Молекулярные диполи, присутствующие в средах, понижают потенциалы электростатического поля на поверхности минералов. Поверхностная энергия в дипольных жидкостях тем ниже, чем ниже степень их ассоциации. На поверхности кристалла кварца, соприкасающейся с жидкостью, происходит особенно крутое изменение потенциала электрического поля. Отдельные дипольные молекулы, приближающиеся к поверхности, действуют гораздо сильнее в пространстве, чем ассоциированные агрегаты. Поэтому крайне малые добавки полярных веществ, например бутилового спирта, тиофена и др., очень сильно снижают твердость размалывания кварца в чистом бензине. С другой стороны, ионы с гид-ратными оболочками при малых концентрациях увеличивают твердость размалывания. Однако если эти ионы, например при молярной концентрации 0,1, образуют тетраэдрические координационные группы К04], изоструктурные с [5Ю4] (см. а. I, 99), они уменьшают твердость кварца. Близ поверхности кварца, очевидно, образуется структура жидкой решетки , которая посредством электростатической индукции расширяет структуру кварца в жидкости на некоторое расстояние. Потенциальная энергия пограничного поля сильно снижается. Соответствующие наблюдения, сходные с наблюдениями над кварцем, были распространены на турмалин, топаз и рутил, стекла и т. д. [c.345]

До последнего времени структурные модели чисто ионных жидкостей пользовались не очень большой популярностью [1—5]. Частично это объясняется отсутствием достаточно полного обзора, в котором были бы рассмотрены подобные исследования [6], но в основном это связано с неудовлетворительным состоянием теории молекулярных жидкостей. До конца 1920-х годов последняя всецело основывалась на теории сжатых газов, что, несомненно, обусловлено влиянием теоремы о непрерывности агрегатных состояний [7]. В последующие 20 лет жидкости при температурах ниже критических рассматривались главным образом как разупорядоченные кристаллы в связи с тем, что рентгеноструктурные исследования показали наличие в них ближнего порядка [8]. В последнее десятилетие, однако, неудовлетворенность некоторым эмпиризмом такого подхода привела к возрождению интереса к теории сжатых газов [9]. Результатом этих колебаний явилось стремление к установлению структуры жидкости не путем сравнения с экспериментом данных, полученных с помощью той или иной гипотетической модели, а путем вычисления распределения частиц, вытекающего из предположений о законах межмолекулярных взаимодействий [10]. Анализ различных способов описания структуры жидкостей показал, что те из них, которые основаны на вычислении распределения, связаны с серьезными математическими затруднениями, а получаемые результаты не дают достаточной информации о природе жидкого состояния . [c.7]

Приведенная выше классическая трактовка гидратации ионов формулировалась на основе представления о самой воде, как о жидкости, состоящей из отдельных независимых молекул. Если стать на другую точку зрения и считать, что за счет водородных связей вода обладает известной упорядоченностью внутренней структуры, то ионы должны прежде всего заполнить ее пустоты. Происходящее при этом большее или меньшее искажение исходной структуры требует некоторой затраты энергии, которая компенсируется энергией взаимодействия ионов с молекулами воды. [c.213]

Такой вывод косвенно подтверждается слабо выраженным и почти линейным уменьшением диэлектрической проницаемости раствора при увеличении концентрации электролита вплоть до 0,5—1,0 М растворов. Дальнейшее повышение концентрации электролита приводит к некоторому замедлению спада диэлектрической проницаемости и отклонению экспериментальной кривой от прямой линии в сторону больших величин диэлектрической проницаемости. Предполагается, что такой ход кривых е — с обусловлен наложением эффектов упорядочения структуры воды и ее разрушения под действием введенных ионов. Если рассматривать воду как систему, состоящую из квазикристаллических образований, то при введении первых порций электролита наиболее заметно проявляется их упорядочивающее действие — образование внутреннего сольватного (замороженного) слоя молекул воды, частичная ориентация молекул воды во внешнем сольватном слое, уменьшение свободного объема жидкости. Все эти эффекты охватывают главным образом преобладающую аморфную форму воды, связь между молекулами в которой слабее, чем в квазикристаллических образованиях, и приводят к уменьшению энтропии. При возрастании концентрации электролита, когда значительная часть аморфной воды становится [c.64]

В таких растворах влияние ионов с отрицательной гидратацией на структуру воды исчезает. Когда концентрации становятся еще выше, область структурно нормальной воды в растворе перестает существовать. Ее структура по существу напоминает структуру расплавленной соли, искаженной присутствием воды (рис. 1.9,в). Это приводит к изменению многих свойств растворов, например растворяющей способности. Некоторые горные породы и минералы, практически не растворяющиеся в чистой воде, хорошо растворяются в концентрированных водных средах промывочных жидкостей. [c.27]

Электролиз расплавленных солей проводится при температурах, незначительно превышающих температуру их кристаллизации. При таких температурах строение расплавов сохраняет некоторое сходство со строением твердых веществ. Такие свойства веществ, как объем и теплоемкость, упорядоченность кристаллической структуры и др., при плавлении изменяются несущественно. Это объясняется тем, что характер химической связи кристаллических веществ в твердом состоянии-—ионная, ковалентная, металлическая, — сохраняется и для веществ в расплавленном виде. Однако различие существует. При плавлении изменяется характер движения частиц. При повышении температуры степень неупорядоченности, имеющаяся в твердых кристаллах, возрастает и соответственно увеличивается электропроводность. Одновременно нарушается порядок расположения частиц в твердом веществе, т. е. уменьшается дальний порядок. При достижении температуры плавления дальний порядок полностью исчезает и вещество переходит в жидкость, но ближайшее окружение иона в жидком виде — так называемый ближний порядок — остается таким же, как и в твердом теле.. [c.465]

В жидкостях возможно возникновение структур, отвечающих установлению ближнего порядка и дальнего порядка. Особенна важно, что при малых величинах энергии теплового движения сравнительно с энергией химической связи в л<идких средах и растворах можно наблюдать целый ряд последовательных состояний, ведущих от простой почти механической смеси компоиентов к системам с четко выраженными взаимодействиями между компонентами. Эти взаимодействия приводят в некоторых случаях к образованию единой системы, в которой нет каких-либо изолированных областей (таковы, например, жидкие металлы), а иногда к возникновению большей или меньшей гетерогенности (растворы, содержащие сольватированные ионы, макромолекулы, коллоидные частицы). [c.236]

Кристаллические цеолиты относятся к другому типу структур, решетка которых не содержит воды. В полостях внутри кристалла может содержаться более одной молекулы воды. Каналы между внутрикристаллическими полостями достаточно велики, что позволяет молекулам воды мигрировать из одной полости в другую. Удаление воды из цеолитов может происходить без нарушения структуры решетки. Размеры самих полостей и входных окон определяют степень легкости, с которой вода удаляется из этих материалов. Кристаллические цеолиты можно использовать для осушки и разделения газов и жидкостей, а также для ионного обмена [70]. Были получены разнообразные синтетические цеолиты, например алюмосиликаты, со строго определенными размерами внутримолекулярных полостей [7, 70], что позволило использовать их для разделения молекул по размерам. Небольшие молекулы," например молекулы воды, могут проникать внутрь таких молекулярных сит, в отличие от молекул больших размеров. Структура и свойства " некоторых синтетических цеолитов и природных цеолитов (цеолиты типа А) [70] существенно различаются. Среди необычных свойств молекулярных сит типа А можно выделить их способность к включению различных количеств ионов серебра, в результате чего цвет цеолитов изменяется в про- [c.15]

Цель данного обзора - обсуждение результатов изучения воды и ионных растворов, полученных методом дифракции рентгеновских лучей и относительно новым спектроскопическим методом неупругого рассеяния нейтронов (НРН). Недавние исследования, проведенные методом дифракции рентгеновских лучей, дали информацию относительно расстояний между ближайшими и более удаленными молекулами воды и координации пар типа вода—вода, ион—вода и ион-ион в растворе. Полученные данные позволяют также оценить радиус корреляции, среднее число соседних молекул в каждом типе и средние амплитуды колебаний. Результаты таких измерений можно использовать либо для построения моделей, либо для проверки имеющихся моделей, если они являются достаточно совершенными и позволяют количественно предсказать структурные характеристики. К сожалению, как отмечается в работе [5], рентгеновские исследования жидкостей дают информацию только о вероятности нахождения ряда атомных пар данного типа на некотором расстоянии от какого-либо атома. Эта информация является одномерной, тогда как представляющие интерес структуры являются трехмерными, и, следовательно, соответствие модели рентгеновским данным является необходимым, но недостаточным условием. [c.205]

Адсорбция — процесс самопроизвольный и, как правило, сопровождается уменьшением изобарного потенциала поверхности независимо от того, происходит ли она при контакте между газом и твердым телом, газом и жидкостью, жидкостью к твердым телом, между двумя жидкостями и в некоторых случаях даже между двумя твердыми телами. Иначе говоря, адсорбция происходит на любой поверхности в результате проявления сил сцепления, происхождение которых связано с особенностями структуры вещества и характером расположения его отдельных частиц (атомы, молекулы, ионы). Так, например, частицы, расположенные внутри тела, находятся в иных условиях, чем частицы, расположенные на поверхности, т. е. если силовые поля частиц внутри твердого тела взаимно скомпенсированы, то поверхностные частицы затрачивают на сцепление не всю энергию, и часть ее остается свободной (рис. 1). Поэтому на поверхности сохраняется свободное силовое поле, за счет которого к твердому телу притягиваются частицы соприкасающегося с ним газа или раствора. Отсюда очевидно, что для достижения большого адсорбционного эффекта необходимо иметь возможно большую поверхность адсорбента, которая свойственна веществам, имеющим сильно пористую губчатую структуру, или веществам, находящимся в высокодисперсном состоянии. [c.14]

Ионообменные материалы неорганического или минерального (например, сульфоуголь) происхождения, а также смолы, не имеющие обычной структуры с внутренними порами (т. е. непрерывными каналами со средним диаметром не менее 30 А) на отдельной стадии синтеза, не считаются пористыми. Вообще ионообменные смолы можно идентифицировать по внутренней пористости X, которая измеряется по поглощению смолой воды или другой жидкости и в некоторой степени может изменяться в зависимости от удерживаемого иона. Следует отметить, что каждое набухшее зерно ионита в приближении можно рассматривать как истинный раствор, в связи с чем величину поверхности или диаметр пор в нем определить нельзя. [c.535]

Цеолиты представляют собой группу встречающихся в природе силикатов с очень рыхлыми трехмерными остовами А1—51—О, имеющими отрицательный заряд. В промежутках размещается переменное количество молекул воды и необходимое количество катионов. Структура настолько рыхлая, что легко происходит обмен ионов при пропускании жесткой воды через цеолит (пермутит), содержащий ионы натрия, ионы кальция жесткой коды замещаются на ионы натрия из цеолита, и вода умягчается. При дегидратации цеолитов некоторых типов (природных и искусственных) остов А1—51—0 не сжимается и получающееся твердое тело может быть использовано в качестве молекулярного сита. В структуру цеолита могут входить небольшие молекулы самых различных типов (НаО, ЫНз, газообразные углеводороды и т. д.). Таким путем, подбирая подходящие молекулярные сита, можно разделить смеси газов по размерам молекул. Молекулярные сита являются также очень эффективными осушителями для газов и органических жидкостей. [c.266]

Введенные в полярную жидкость ионы нарушают структуру растворителя на больших расстояниях вокруг ионов. На это указывают результаты рентгенографических и спектроскопических 1 следований растворов и некоторые другие факты (например, увеличение энтропии растворителя при высоких концентрациях ионов). Особенно заметно разрушающее действие на структуру воды ионов больших размеров, тогда как ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Координационное число ионов средних размеров, особенно одновалентных, в разбавленных растворах равно четырем. Очевидно, они просто замещают молекулы воды в целом, не изменяя структуры последней. Правда, они притягивают и ориентируют находящиеся вблизи молекулы воды и, образуя сольватную оболочку, несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении (уменьшается объем, теплоемкость, энтропия, сжимаемость раствора). Однако можно считать, что структура воды в растворе искажена незначительно и да51 е в сольватной оболочке напоминает структуру чистой воды. [c.421]

Второй путь образования двойного слоя заключается в том, что поверхностные молекулы частиц твердой фазы диссоциируют в жидкости на ионы. Например, метакремниевая кислота НгЗЮз отдает в раствор ион водорода, в результате на поверхности остаются потенциалообразующие ионы с отрицательным зарядом. Из ионов водорода на твердой поверхности возникает адсорбционный слой, который имеет положительный заряд. Наконец, возможна специфическая адсорбция из жидкой фазы на электрически нейтральных поверхностях некоторых минералов [43]. Она обусловлена дисперсионными силами Ван-дер-Ваальса или Лондона, которые зависят от электрической поляризации атомов твердой поверхности пор ионами жидкости и поляризации самих ионов. При этом адсорбируются в первую очередь многозарядные ионы. Этот механизм возможен, например, в известняках. Вообще же примеры таких схем мало изучены. Независимо от пути образования двойной электрический слой имеет одну и ту же структуру. [c.112]

Элек рокинетическим потенциалом называют разность потенциалов, возникающую на границе диэлектрика с раствором электролита. Эта разность потенциалов вызвана избирательной адсорбцией некоторых ионов поверхностью диэлектрика последняя вследствие этого приобретает заряд, соответствующий знаку заряда адсорбированных ионов. Ионы противоположного знака, оставшиеся в, электролите, будучи притянуты к заряженной поверхности, локализуются на небольшом (порядка 10 —10- сж) расстоянии от нее. Таким образом создается двойной электрический слой, одна из обкладок которого неподвижно связана с поверхностью диэлектрика, другая находится в жидкости и удерживается около первой силами притяжения. Ввиду того что силы диффузии будут со своей стороны стремиться унести локализованные ионы от поверхности диэлектрика и равномерно распределить их во всем объеме жидкости, структура подвижного слоя будет как бы размытой, ионы не будут лежать в одной плоскости, но будут занимать некоторое пространство (диффузный слой), причем плотность (густота расположения) ионов будет убывать по мере удаления от поверхности диэлектрика [49, 50, 51]. [c.45]

Введение различных примесей в раствор способствует изменению толщины ГС, а в некоторых случаях и их образованию [428]. А. И. Русанов и соавт. [498] проследили зависимость протяженности ГС на кварце от состава смеси полярной и неполярной жидкости и нашли, что максимальной толщине отвечает мольная доля полярного компонента, приближающаяся к единице. Введение электролита в воду также может влиять на структуру ГС. Это направление исследований представляет значительный интерес, поскольку затрагивает фундаментальный вопрос о влиянии гидратации ионов на структурирование воды. Так, сильное влияние иона МОз на коагуляцию положительно заряженных латексов полистирола было объяснено его слабой гидратацией [499]. Г. Пешель и П. Белоушек [479] приводят ряд 1 >Вг->С1 , в котором усиливается разрушающее влияние аниона. Согласно этим же авторам [479, 500], обнаруженная экстремальная зависимость структурной составляющей раскли- [c.172]

Эти исследования показали, что пленки, полученные из водных растворов олеата натрия, при утоньшении в результате наложения давления достигали некоторой постоянной толщины, которая дальше уже не изменялась. Равновесная толщина таких пленок составляла сотни ангстрем при малом содержании в пенообразующей жидкости электролитов. Наоборот, в достаточно концентрированных растворах электролитов равновесная толщина пленок была значительно меньше по сравнению с теоретически вычисленной. Последнее обстоятельство явилось прекрасным доказательством электростатической природы расклинивающего давления в этом случае. При сравнительно высоких концентрациях электролита (порядка 0,1 н, и более), когда диффузные ионные слои сжаты до предела, зависимость толщины пленки от концентрации не соблюдалась. Однако пленки при этом оставались устойчивыми. Это указывает на то, что при таких условиях в действие вступают уже силы отталкивания неэлектростатической природы, вероятно, связанные с гидратацией монослоев пенообразователя. Установленное Б. В. Дерягиным и А. С. Титиевской положение, что равновесные толщины адсорбированных пленок, как ионогенных, так и неионогенных пенообразователей не зависят от высоких концентраций электролитов, а также от температуры, указывает на специфическую структуру этих слоев, придающих им свойства особой граничной фазы. [c.393]

Твердое тело можно рассматривать как совокупность большого числа атомов, молекул или ионов ( 10 моль" ), связанных друг с другом обычными силами межатомного взаимодействия (см. гл. 4). Свойства твердого тела являются коллективными свойсгвами всей совокупности составляюишх его частиц. Твердое тело является в некотором роде большой молекулой , и подходы к описанию его свойств принципиально не отличаются от рассмотренных )з предыдущих главах для молекул. Однако большое число атомов, образующих твердое тело, делает невозможным прямое перенесение на него методов количественного расчета электронных и пространственных характеристик молекул и требует учета упорядоченности структуры твердого тела. В данной главе проиллюстрируем основную схему описания электронного строения твердых тел на примере атомных и молекулярных кристаллов, включающих бесконечное число идентичных атомов или молекул, однородно упакованных в регулярные ряды и плоскости, заполняющие весь объем кристалла. В отличие от такого идеального кристалла реальные кристаллические тела содержат дефекты кристаллической решетки, нарушающие регулярность. Крайним случаем нарушения регулярности является совсем случайное, хаотическое расположение атомов или молекул в твердом теле, какое наблюдается в аморфных твердых телах, как и в жидкостях. В зависимости от степени регулярности расположения атомов или молекул в твердом теле используют и различные модели для описания их строения и свойств. [c.523]

В качестве простейшего и наиболее ясного примера использования этих явлений можно указать случай, иозволяюш пй вывести закон отран<ения рентгеновских лучей от поверхности кристалла — закон Брэгга—Вульфа. В самом деле, каждый атом или ион в кристалле действует в качестве центра, от которого излучение рассеивается во всех направлениях, совместимых с законами оптики. Однако излучение, рассеянное в направлении связи между двумя атомами, многократно усиливается рассеянием излучения в том же направлении другими атомами. Суммарная дифракция в избранном направлении составляет одно из брэгговских отражений. Другое применение, некоторые обоснования которого были даны в гл. VII, принадлежит Дебаю, Менке и Принсу опо позволяет установить распределение атомов в жидкости. Наконец, метод смешанных порошков, развитый независимо Гуллом, а также Дебаем и Шерером, позволил сэкономить большое количество труда. В этом методе рентгеновские лучи рассеиваются во всех направлениях маленькими частицами смеси кристаллов, причем структура одного из них (обычно каменной солп) долл<на быть известна. В этом случае измерение межъядерных расстояний производится относительным методом, который сводится к измерению диаметров дифракционных колец, принадлежащих изученному и неизученному рассеивающим веществам. [c.463]

Феноксиацетилен полимеризуется самопроизвольно с умеренной скоростью при комнатной температуре [43]. При этом образуется темно-красная жидкость, которая постепенно превращается в твердое хрупкое вещество черного цвета. Катализаторы и ингибиторы ионной или свободнорадикальной полимеризации оказывают незначительное влияние на скорость процесса только иод йд кадмия дает некоторый эффект. Первоначально образующиеся полимеры низкого молекулярного веса, выделяемые осаждением, имеют полиеновую структуру, о чем свидетельствуют ультрафиолетовые спектры поглощения и цветные реакции, которые они дают с сильными кислотами и соединениями типа треххлористой сурьмы. Полимеры являются термореактивными. Образующиеся позднее почти нерастворимые полимеры обладают трехмерной, структурой с пониженным содержанием сопряженных двойных связей. Эти полимеры при нагревании отщепляют фенол (до 46% имеющихся феноксигрупп). [c.183]

Для органических соединений их молекулярная структура и характер содержащихся в них функциональных групп являются наиболее важными факторами, определяющими взаимодействие с полиамидами. Поведение неорганических кислот и их водных растворов зависит от подвижности иона водорода и его взаимодействия с амидной группой. Кислоты, являющиеся окислителями, такие как азотная кислота, могут взаимодействовать с макромолекулами полиамидов, приводя к разрыву химических связей главной цепи. Неорганические соли обычно не оказывают заметного влияния на полиамиды, но некоторые из них могут взаимодействовать с полимером при наличии в нем внутренних напряжений. Как и следовало ожидать, химическая активность полиамидов возрастает с температурой. Воздействие различных веществ на полиамиды может быть либо только физико-хими-ческим (и обычно определяется диффузией жидкости в полимер), иметь чисто химическую природу (взаимодействие реагентов с функциональными группами полимера) или сочетать оба эти механизма. [c.82]

С обычной упорядоченной структурой чистого растворителя. Согласно Франку и Вену [16], между А и С располагается промежуточная область В с неупорядоченными, подвижными молекулами растворителя. Эта гипотеза призвана объяснить тот факт, что в водных растворах различные по величине и заряду ионы могут как воссоздавать, так и нарушать структуру воды. Гипотеза о существовании вокруг растворенного иона различных областей развита Герни [116], который, в частности, для расположенной вокруг сферического иона особой зоны, где следует ожидать значительного изменения структуры и свойств растворителя, предложил термин косфера. В отличие от обычной эффективной положительной сольватации небольших сферических ионов, оказывающей упорядочивающее воздействие на растворитель (рис. 2.9,а), в ряде случаев молекулы воды, окружающие растворенный ион, даже более подвижны, чем в чистой воде. Другими словами, частота обмена молекул воды вблизи ионов выше, чем в чистой воде (см. область В на рис. 2.9,6). Именно этим явлением объясняется тот известный экспериментальный факт, что водные растворы некоторых солей, например иодида калия, обладают большей текучестью, чем чистая вода при той же температуре. Соответствующий эффект, получивший название отрицательной гидратации [85], связан с нарушением структуры растворителя под влиянием больших однозарядных сферических ионов 1[91, 117]. Большие ионы могут нарушать структуру не только воды, но и других растворителей. Так, некоторые соли, проявляющие деструктурирующий эффект в водных растворах, точно так же действуют на этиленгликоль и глицерин [117]. Вместе с тем корректность многозональной модели сольватации иона, предложенной Франком и Веном [16], а также другими исследователями, до настоящего времени экспериментально не подтверждена [117]. По этой причине, а также в силу отсутствия данных о детальной структуре растворителей и удовлетворительных молекулярных теорий ассоциированных жидкостей все попытки детального описания сольватных оболочек пока еще далеки от совершенства. [c.64]

Несмотря на потерю текучести и захват огромных количеств растворителя, у студней сохраняются некоторые свойства обычной жидкости. Свободная диффузия низкомолекулярных частиц (ионы, молекулы) в студнях принципиально не отличается от аналогичного процесса в соответствующем чистом жидком растворителе, но скорость диффузии несколько ниже и тем меньше, чем больше концентрация студня. Это связано с удлинением пути прохождения частиц вследствие наличия каркасной структуры, а также с уменьшением скорости собственной диффузии в уплотненном сольватном слое. Все сказанное относится и к свободной диффузии в электрическом поле, т. е. к электропроводности студней, содержащих электролиты. Отсутствие конвекционных токов в студнях позволяет использовать их для изучения диффузионных процессов в чистом, неосложненном побочными явлениями виде. [c.505]

Под микроскопом наблюдают микроструктуры сплавов в отраженном или проходящем свете, в зависимости от природы изучаемых систем. Если они непрозрачны (металлы и многие их окислы и др.), наблюдения производят в отраженном свете с помощью металлографического микроскопа. Для этого исследуемый образец доводят до полного затвердевания и отжигают , т. е. выдерживают длительное время, от нескольких часов до многих месяцев, при соответствующей температуре для установления равновесия в системе. Отжиг производится при такой температуре, при которой подвижность частиц (атомов, молекул, ионов) достаточно велика. Продолжительность отжига зависит от природы исходных веществ и задач, поставленных экспериментатором. Она определяется рядом предварительных опытов. По истечении установленного времени сплавы закаляют — быстро охлаждают, чтобы сохранить их структуру, отвечающую температуре отжига. Закаленные образцы с различными количественными отношениями исходных компонентов подвергают шлифовке и травлению. Травление производят жидкостью (кислотой, смесью кислот и т. д.), медленно разъедающей сплав, причем кристаллы разного вида должны разъедаться в разной степени. На шлифе образуется некоторый рельеф, что дает возможность различить более четко фазы системы. Если наблюдаемые под микроскопом образцы будут Ихметь более или менее четко выраженный рельеф, то микроструктуру сплавов фотографируют. [c.84]

В связи со сказанным нам кажется преждевременным отказыватьс5 от сложившихся представлений о том, что ион в растворе окружен облаком из молекул растворителя, движущихся вместе с ним. Однако механизм сольватации ионов, как будет показано дальше, далеко не ясен. Самым важным в связи с этим в работах Самойлова, нам кажется, является привлечение к рассмотрению свойств ионов в растворах (гидратация, подвижность) современных представлений о структуре жидкости. Большой интерес представляет обобщение Самойловым взглядов В. И. Данилова, М. И. Шахпаронова и других на изменение структуры растворов с концентрацией. Рентгеноструктурными исследованиями было показано, чтО концентрированные растворы электролитов, особенно при низких температурах, характеризуются структурами, близкими к структурам соответствующих кристаллогидратов, и координационные числа ионов соответствуют их координационным числам в кристаллогидратах. Таким образом, с ростом концентрации происходит переход от структуры чистой воды к структуре кристаллогидрата. Самойлов считает, что в некоторой области концентраций, особенно при низких температурах, в растворах [c.181]

В свою очередь (см. гл. VIII, стр. 203) в семействе неводпых растворов в общем характеризующемся некоторым неводным единообразием, наблюдается явная группировка энергетических свойств по подгруппам растворителей. По-видимому, в делении на водные и неводные растворы ведущими факторами являются неповторимая структура воды и специфика сил ближнего действия в ней. В делении на подгруппы этот фактор уходит на задний план п определяющими становятся химические особенности молекул жидкостей и детали их взаимодействий с ионами. [c.30]

Этот предельный случай впервые был введен Розенблютол и Ростокером (1960) при исследовании соответствующих уравнений для высокотемпературной плазмы. Плазмой называется состояние вещества за пределами атомарной газообразной фазы. Когда атомарный газ нагревается выше некоторого предела, появляется механизм, который непрерывно поглощает кинетическую энергию хаотического движения. Это подобно энергии диссоциации в жидкости с полукристаллической структурой, которая является как бы каналом для непрерывного поглощения энергии при переходе из жидкого состояния в газообразное. При переходе в плазменную фазу поглощающим каналом является механизм ионизации, и в новой фазе частицами будут положительные ионы и отрицательные электроны. Законы, управляющие поведением плазмы, так же сильно отличаются от законов газообразной фазы, как законы газообразной фазы отличаются от законов жидкой фазы. Силы взаимодействия в плазме — кулоновские. Они отличаются от всех других сил взаимодействия между частицами очень большим радиусом действия. Эти две характеристики — дальнодействие и высокая температура — дают возможность предположить, что Фо/й Т о е и г1п 8" , так что ( оГ п 1кТ 1. Для кулоновского закона взаимодействия [c.143]