Критические температуры алканов

Основы процесса деасфальтизации парафинами. Деасфаль-тизацию гудрона сжиженными низкомолекулярными алканами проводят в области температур, близких к критическим температурам алканов (для пропана 97 °С, для -бутана 152 °С и для н-пентана 197 °С). В этой области повышение температуры приводит к резкому уменьшению плотности и увеличению мольного объема низкомолекулярных алканов, а на плотности мольном объеме высокомолекулярных углеводородов, находящихся в состоянии, далеком от критического, сказывается несущественно. В результате уменьшаются силы притяжения между молекулами легких и тяжелых углеводородов, а те же силы между молекулами тяжелых углеводородов остаются относительно неизменными Этим объясняется уменьшение растворимости высокомолекулярных органических соединений в низкомолекулярных парафинах при повышении температуры процесса. [c.39]

Для углеводородов, кипящих в области близких температур, критические температуры алканов самые низкие. В самом гомологическом ряду крити ческие температуры алканов изостроения ниже, чем критические температуры нормальных алканов. Эти различия могут достигать 5—10°С. Критические параметры для смесей углеводородов не могут быть удовлетворительно подсчитаны по формулам, предназначенным для индивидуальных соединений. В этом случае получаются псевдокритические значения, не всегда соответствующие экспериментальным. Так, для нормальных алканов псевдокритический объем со ставляет 0,0043 молекулярной массы. [c.189]

Данное уравнение с исключительно высокой точностью описывает критические свойства подобных химических вешеств. В таблице приведены рассчитанные и экспериментальные значения критической температуры для н-алканов от пропана до эйкозана. Точность расчетов составляет 99,98% [c.261]

Рис, У.1,3. Концентрационная зависимость критической температуры, Смесь пропана с нормальными алканами. Кривые -результаты расчетов, точки-экспериментальные значения /114/ [c.75]

В качестве иллюстрации в табл. 3.1 приведено сравнение рассчитанных по (3.19) и экспериментальных значений критической температуры и критической энтропии [22] нормальных алканов от пропана до эйкозана. Точность расчетов составляет более 99,80 %. [c.39]

Это первый представитель алканов, который в отличие от других членов гомологического ряда имеет только одну связь С-Н, средняя энергия которой составляет 415,1 кДж/моль. По сравнению с другими углеводородами он имеет минимум свободной энергии (50,74 кДж/моль), минимальное значение энтальпии (теплосодержание, 74,78 кДж/моль) теплоемкости и энтропии, а также высокие значения критической температуры и давления, что приводит к высокой стойкости метана и способствует его повсеместному распространению. Он имеет наибольшую теплоту сгорания 497838 кДж/ моль. Физические свойства метана представлены в табл. 10. [c.25]

Из табл. 6.1 видно, что критическая температура у алканов повышается при переходе от пропана к бутану и далее пентану. У метана и этана критические температуры значительно ниже, однако у них слишком низкие температуры кипения, что обусловливает необходимость проведения жидкофазного процесса экстракции при высоких давлениях. В этой связи для целой деасфальтизации нефтяных остатков в качестве растворителя преобладающее применение получил сжиженный пропан. [c.268]

Нижняя критическая температура смешения полимеров с алканами и ее отношение к критической температуре жидкость — пар для растворителей [c.322]

Для алканов и сложных эфиров с большими молекулярными массами метод Лидерсена дает значения критических температур на 1—2% меньше экспериментальных значений. В случае спиртов (начиная с бутилового) ошибки достигают 5%. [c.26]

Укр и др.), а также стандартные (Тк ,, Сро и т.д.) свойства подобных химических веществ [3.5-37]. В качестве иллюстрации этого утверждения в табл.1 приведены значения, рассчитанные по (8), и экспериментальные значения критической температуры и критической энтропии [9,10] нормальных алканов от пропана до эйкозана. Точность расчетов составляет более 99,80 %. (Значения коэффициентов ао, аь аг и ф приведены в табл. 3,4). [c.17]

На рис. 2.11 показаны области стабильности комплексов н-алканов с карбамидом в водном растворе. Кривые разложения выражают критические концентрации для различных температур. Область устойчивости комплекса расположена между кривыми насыщения и разложения. Пересечение этих кривых определяет температуру разложения, т.е. температуру, выше которой комплекс не может существовать. [c.60]

Для углеводородов, кипящих в области близких температур, критические температуры цикланов выше на 25 °С, а производных бензола выше на 40 "С критической температуры алканов. Алканы изостроения характеризуются более низким значением критической температуры, чем алканы нормального строения. В зависимости от строения изоалканов различия в критической температуре могут достигать 5—10 °С. [c.117]

При исследованиях группового углеводородного состава бензиновых фракций советских нефтей по единой унифицированной методике использовался так называемый комбинированный способ [145, 146]. При этом определяют критические температуры растворения (КТР) исходных и деароматизированных фракций в анилине. Арены удаляют жидкостной адсорбционной хроматографией -на силикагеле. КТР алканов, циклоалканов и аренов в анилине существенно различаются, на чем и основано определение содержания этих групп углеводородов в стандартных бензиновых фракциях н. к.— 60, 60—95, 95—122, 122—150 и 150—200 С. [c.127]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (// <0), [то наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362), Слгешекие о гонь полярных вешеств с диполь-дипольным взаимодействием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла и умень№е[Шем эмтропии. Таким образом, в обоих случаях Я- <0 я 5 <0, что является необходимым условием наличия нижней критической температуры смешения (стр. 375). [c.400]

Другая интересная особенность параметра характеристической межфазной толщины,состоит в его отношении к приведенной критической температуре. Когда относительная критическая температура достигает 1, статистико-термодинамические аргументы показывают, что б асимптотически приближается к бесконечности [12]. На рис. 4 представлены данные табл. 6 в виде зависимости б от Т/Т г- Пределы ошибок представляют положительные и отрицательные ( ) общие относительные вклады всех переменных в столбцах 1—6 табл. 6. Три низших по молекулярной массе алкана дают плавную кривую (штриховая линия), пересекающую начало координат с асимптотой при = 1 в качественном согласии с теориями статистической механики [12, 13]. Однако точки для трех других жидкостей лежат значительно ниже этой линии. Это поведение не может быть артефактом метода впитывания жидкости для измерения б, поскольку все переменные в уравнении (10) были экспериментально измерены в мезопорах. Одно из объяснений может состоять в том, что в мезопорах высшие алканы и имеющая водородные связи вода могут претерпеть изменения твердообразного характера [48], отсутствующие у низкомолекулярных алканов. Такая гипотеза подтверждается тем фактом, что значения б для всех жидкостей согласуются качественно с температурами замерзания Тприведенными в табл. 6. Однако на основе ограниченных данных, представленных на рис. 4, [c.265]

Описанный подход был принят Кингом и др. [440] для описания растворимости таких газов, как СО2, НгЗ и СзНв в нескольких алканах. Поскольку критические температуры этих газов превышают 25° С, экстраполяция величин давления паров возможна лишь в умеренных пределах —максимум до 70°С. Тем не менее даже в таком случае лучше использовать расширенный вариант уравнения Скэтчарда — Гильдебранда, т. е. уравнение Флори — Хаггинса — Скэтчарда — Гкльдебранда, включающее параметры перекрестного взаимодействия [c.339]

Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан —декан ). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипени до критцческо 1 температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения вперв ые было обнаружено для растворов полиизобутилена в алканах. которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь находятся под значите.льным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, Для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного [c.328]

Микро-ВЭЖХ облегчает применение токсичных, дорогостоящих, горючих или экзотических подвижных фаз В частности, рядом авторов изучена возможность применения в качестве таковых низкомолекулярных алканов [17], диоксида углерода [18] и дейтерированных растворителей [19, 20] Последние могут использоваться при сочетании ВЭЖХ с ИК- или ЯМР-спектроскопией Низкомолекулярные алканы и диоксид углерода отличаются малой вязкостью, и поэтому с их помощью можно осуществить высокоскоростное разделение Однако, чтобы такие низкокипящие растворители могли служить подвижными фазами, необходимо модифицировать всю систему, поскольку она должна выдерживать давление, превышающее давление их паров С низкокипящими растворителями в качестве подвижной фазы исследуемая проба в зависимости от выбранной температуры разделяется в режиме либо жидкостной хроматографии (ЖХ), либо сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) Критическая температура для диоксида углерода (ок 31 С) близка к комнатной, что позволяет на одном и том же приборе проводить разделение в режиме как ЖХ, так и СФХ Характеристики хроматографического разделения с применением низкокипящих растворителей рассмотрены в гл 7 [c.59]

При изучении взаимосвязи между критической температурой смеше-ния кр различных веществ с к-алканами и н.т.к последних было обнаружено [159], что для СНдОН, ЗОз, СНдСОМО, СНдСООН, СН3СОСН3 и бис-р-хлорэтилового эфира справедливо уравнение . — А f Л-П (П,29) [c.89]

Таблица 1.79. Нижняя критическая температура смешения некоторых полимеров с к-алканами и отношение НКТС к для растворителя [64]

Метан (химическая формула СН4) - простейший представитель ряда метановых углеводородов (алканов) с обидей формулой , Y 2n+2 состояпдий из одного атома углерода и четырех атомов водорода. Строение молекулы метана можно представить в виде тетраэдра, в центре которого находится атом углерода, а по углам - четыре атома водорода. Тетраэдрическое строение молекулы метана обусловлено 8р-гибридизацией углеродного атома. Расстояние между атомами углерода и водорода равно 1,09 А, тетраэдрический валентный угол равен 109°. Главное отличие метана от всех других углеводородов - это наличие только связи С-Н, средняя энергия которой составляет 99,3 ккал/моль, и отсутствие углеродных связей С-С. Энергия отрыва первого атома Н еш е выше (104,0 ккал/моль). Отношение числа водородных атомов к углероду в метане составляет 4, в этане - 3, в пропане - 2,66, а в высокомолекулярных парафиновых углеводородах приближается к двум, т.е. метан является самым восстановленным из всех углеводородов. Его нахождение в недрах в восстановительной среде так же закономерно, как углекислого газа в окислительных условиях. Исключительное положение метана в земной коре и повсеместное его распространение можно объяснить еш е и тем, что по сравнению со всеми остальными углеводородами он обладает минимальным уровнем свободной энергии (-12,14 ккал/моль), минимальными значениями энтальпии (теплосодержания, -17,89 ккал/моль) и теплоемкости при постоянном давлении (8,536 ккал/моль град), а также максимумом энтропии (44,50 ед. энтропии). Эти свойства в сочетании с очень низким значением критической температуры (-82,4°С) и высоким значением критического давления (4,58 МПа) (табл. 1.1) ставят метан в особое положение среди остальных углеводородов [1. [c.5]