Интенсивность спектральных полос

Особенно интересны и показательны изменения интенсивности полос, вызываемые экситонными эффектами. Резонансное взаимодействие приводит к перераспределению интенсивностей спектральных полос. В случае двух коллинеарных дипольных моментов перехода полоса с меньшей частотой (большей длиной волны) увеличивает свою интенсивность за счет интенсивности коротковолновой полосы. Возникает гиперхромизм длинноволновой полосы. Напротив, в случае параллельных дипольных моментов понижается интенсивность длинноволновой полосы и увеличивается интенсивность коротковолновой. Возникает гипохромизм длинноволновой полосы. Именно этот эффект наблюдается в спектрах а-спиральных полипептидов н белков, а также нативных нуклеиновых кислот. Если дипольные моменты перпендикулярны друг другу, то перераспределения интенсивности нет. [c.287]

Молекула, состоящая из N атомов, имеет ЗМ — 6 нормальных колебаний (ЗЛ — 5 в линейном случае). Так как атомы в молекуле связаны друг с другом, все они участвуют в каждом из этих колебаний. Возможны ситуации, в которых доля участия в данном колебании одного или нескольких атомов значительно больше, чем остальных. Такое колебание характеристично для данной атомной группы, его частота (а также интенсивность спектральной полосы) мало зависит от остальных атомов в молекуле. Наличие характеристической спектральной полосы или линии свидетельствует о присутствии соответствующей группы. [c.326]

Однако такое прямое вычисление энергии диссоциации во многих случаях бывает затруднено ввиду резкого уменьшения интенсивности спектральных полос с ростом частоты у. В этих случаях применяют другие способы. [c.219]

Таким образом, в заданном сечении пламени относительные интенсивности спектральных полос СиН или СиОН прямо пропорциональны относительным концентрациям Н или ОН. [c.240]

Интенсивность спектральной полосы характеризуется, как указывалось выше (стр. 6), значением максимального молярного коэффициента погашения емакс = а или силой осциллятора Р. Поглощение света тем сильнее, чем резче изменяется полярность связи (электрический момент) при переходе из основного состояния в возбужденное. Задача об интенсивности данной полосы может быть решена методами квантовой механики и рассматривается во многих курсах квантовой химии. [c.28]

Принцип Франка-Кондона позволяет также судить об интенсивностях спектральных полос, отвечающих разным переходам. В точках Ап В скорость колеблющихся ядер равна нулю, а в точке Р она достигает максимума. Поэтому электронное возбуждение будет чаще всего заставать ядра в положениях, близких к точкам Л и 5, и реже всего — в положениях, близких к точке Р. Соответственно этому чаще всего будут происходить переходы АА и ВВ или близкие к ним, и интенсивности соответствующих им структурных элементов полосатого спектра будут наибольшими. Ширина максимумов интенсивности будет тем больше, чем более круто идет потенциальная кривая в области перехода. [c.482]

Интегральная интенсивность спектральных полос. [c.34]

Использование соотношений (1.78), (1.79) и (1.84) позволяет, кроме тх)го, рассмотреть вопрос об интегральной интенсивности спектральных полос, понятие о которой играет весьма большую роль в современной спектроскопии. Как вытекает из самого названия, указанные величины характеризуют полное количество энергии, поглощаемое или излучаемое системой в пределах данной спектральной полосы за единицу времени в единице объема, т. е. [c.34]

Как уже отмечалось в гл.1, сущность явления комбинационного рассеяния состоит в том, что при облучении вещества потоком монохроматической радиации частоты уо (обычно в видимой или ближней ультрафиолетовой областях спектра) среди квантов рассеянного веществом света присутствуют не только кванты той же энергии к о, но и кванты, частоты которых являются комбинациями из Уо и собственных колебательных Укол и вращательных Увр частот молекул данного вещества. Современная квантовомеханическая теория комбинационного рассеяния является достаточно полной и позволяет объяснить все основные стороны этого тонкого оптического явления. Вместе с тем к настоящему времени установлено, что наиболее общие закономерности рассеяния, касающиеся, в частности, частот и интенсивностей спектральных полос могут быть с успехом проанализированы в рамках классической теории, позволяющей решить эту задачу более простым и наглядным путем. В связи с этим ниже для экономии [c.59]

Показанное на рис. 2.12,6 относительное распределение интенсивностей в спектре комбинационного рассеяния, вытекающее из (2.67), не вполне точно отражает реальное распределение, которое может быть понято только на основе квантовомеханических представлений. Отличие состоит в том, что антистоксовские линии комбинационного рассеяния всегда менее интенсивны, чем соответствующие им стоксовские компоненты. Объясняется это тем, что интенсивность спектральных полос определяется, как уже неоднократно указывалось (см. 2.2, 3.1), не только вероятностями соответствующих переходов (в данном случае электрооптическими параметрами йа/с1г, (Р а1(1г и т. д.), но и населенностями уровней, исходных для этих переходов, которые применительно к стоксовской и антистоксовской компонентам являются различными (см. рис. 1.4). Если обозначить населенности указанных уровней через и N2, то нетрудно показать, используя формулу для равновесного распределения молекул по энергетическим состояниям (1.13) и пренебрегая различием в их статистических весах, что отношение интенсивностей стоксовской и антистоксовской компонент линии первого порядка выразится при учете (2.69) следующей формулой [c.62]

Для количественного анализа необходимо выполнить еще одну операцию измерить интенсивность спектральных полос, принадлежащих определенным элементам, и по предварительно построенным калибровочным графикам или по эталонам вычислить их концентрацию, т. е. установить количественный состав пробы. [c.230]

С точки зрения квантовой механики появление полос поглощения связано с переходом молекулы из одного квантового состояния в другое. Если v ж v" обозначают возможные колебательные квантовые числа соответственно в верхнем и нижнем состояниях, тогда и" для основного состояния соответствует нулевым колебаниям. Основная частота v появляется, когда соответствующее квантовое число изменяется от О до 1. Обертоны частоты v встречаются при изменении от О до 2, 3 и т. д. Комбинационные полосы появляются при одновременном изменении квантовых чисел двух или более нормальных колебаний. Вероятность колебательного перехода г ч— v", которая определяет интенсивность спектральной полосы, пропорциональна квадрату момента перехода [М] [c.68]

Это размазывание уровней энергии вследствие неадиабатических переходов между континуумом и устойчивым состоянием называется предиссоциацией. Оно было открыто Анри в 1923 г. и объяснено Бонгеффером и Фар-кашем и Кронигом в 1927 г. Расплывание и изменение интенсивности спектральных полос очень существенно для определения пределов энергий диссоциации молекул (см. 171). [c.414]

Полосы с верхним колебательным числом и = 0 тушатся одинаково и сильнее полос с верхним колебательным числом v = или 2. Это различие приводит к тому, что в смесях азота с кислородом молекулы N2 иа колебательных уровнях электронного состояния СЩ не распределены по экспоненциальному закону. Специальные опыты, проведенные нами, подтвердили этот факт [3]. В нашем случае (высокие давления, малые токи) можно считать интенсивность спектральной полосы пропорциональной концентрации возбужденных молекул. Таким образом, можно считать, что на рис. 1 по оси ординат отложена концентрация молекул N2 на уровне и = 0. [c.196]

Исследование очень большого количества спектров продуктов кристаллизации стекла состава бисиликата лития, полученных при самых разнообразных условиях термообработки [15] показывает, что соотношение интенсивностей спектральных полос может меняться в широких пределах. [c.248]

Подобно характеристическим частотам интенсивности полос поглощения некоторых групп атомов, мало зависящие от окружения этих групп, могут быть характеристическими. Однако интенсивность колебаний значительно более чувствительна к особенностям молекулярной структуры, чем частоты колебаний, поэтому области характеристичности интенсивностей спектральных полос более узкие, чем области характеристичности частот. [c.275]

Наиболее значительная часть опубликованных работ, посвященных применению спектров поглощения в области катализа, касается хемосорбцин. Об изменениях в молекулах под влиянием хемосорбции судят по различиям в частотах и интенсивностях спектральных полос адсорбированной и свободной молекул. Строение адсорбированных молекул может быть надежно установлено только путем непосредственного сравнения полученных спектров со спектрами таких соединений, которые могут образовываться на поверхности. Когда, как это часто бывает, спектров реакционноспособных промежуточных соединений не имеется, некоторая информация о структуре может быть получена из изменений в спектре адсорбата под влиянием различных физической и химической обработок например, разделение различных адсорбированных молекул на сильно и слабо адсорбированные можно осуществить на основании результатов влияния температуры и давлени>-на полосы поглощения. [c.46]

Для эффективного применения метода инфракрасной спектроскопии к исследованию процессов теломеризации и к другим исследованиям необходимо знать спектры чистых индивидуальных соедиений, характеристические частоты и интенсивности спектральных полос структурных групп хлоралканов. [c.187]

Исследователей давно привлекала возможность изучения квантовых переходов с поглощением, исходными для которых было бы не основное, а возбужденные состояния молекулы. Поскольку интенсивность спектральных полос определяется, в частности, заселенностью исходного уровня, причем в обычных условиях практически все молекулы находятся в основном состоянии, для достижения этой задачи требуется, очевидно, осуществить хотя бы кратковременное заселение возбужденных уровней за счет каких-то внешних источников возбуждения. Технические достижения последних десятилетий позволяют реализовать в настоящее время такую возможность в виде нового метода исследования, получившего название метода флешфотолиза. Этот метод основывается на использовании в качестве источников возбуждения (или, как говорят, накачки) мощных импульсных ламп с продолжительностью вспышки от 10 до 10 сек. [c.155]

Исследовали ИК-спектр полициклогексилен-1,4-диметилентере-фталата в области от 20 до 5000 см [1058]. Авторы обсуждают изменения интенсивностей спектральных полос, наблюдаемые при отжиге и растягивании полимера, при этом они исходят из структуры, предложенной в [171, 172]. [c.314]

Поэтому на графике, изображающем зависимость между интенсивностью спектральных полос и длиной волны (см. фиг. 29), полоса поглоп1.ения распространяется от положения, соответствующего переходу О—О, в сторону более коротких волн (высоких энергий), а полоса испускания—в сторону более длинных волн . [c.80]

Фиалковская О. В. Соотнощение интенсивностей спектральных полос испускания щелочно-галоидных фосфоров, активированных таллием.— Вестн, Ленингр. ун-та, 1952, № 9, с. 111—119. Библ. 10 назв. [c.155]

Для последнего анализа был использован пламенно-фотомет-рический детектор, разработанный Броуди и Ченеем [56]. Это устройство позволяет измерять интенсивность спектральных полос серы, наблюдаемых в водородно-кислородном пламени при попадании в него диоксида серы или других сернистых соединений. Чувствительность это о детектора к сернистым соединениям гораздо выше, чем к обычным органическим соединениям, что позволяет определять первые даже без газохроматографического разделения. Детектор работал при скорости подачи водорода 80 мл/мин и кислорода 16 мл/мин. Для калибровки прибора использовали метод диффузионных трубок [6], описанный в разд. 2.2.4 (см. также разд. 2.2.3). Благодаря чувствительности детектора к эмиссии линий серы тангенс угла наклона прямой на графике зависимости логарифма площади пика от логарифма концентрации равен двум. Это справедливо для всех сернистых соединений, за исключением диметилсульфида. Чувствительность этого детектора к сернистым соединениям подробно исследована в работе [57]. Было найдено, что чувствительность определения равна 2-10 - % для сероводорода и диоксида серы, 3-10- % для метантиола и Ы0 % для диметилсульфида при анализе проб воздуха объемом 10 мл. [c.126]

В работах нашей лаборатории [1—3] наблюдались интенсивные спектральные полосы, нринадлежаш ие катион-радикалам и карбониевым ионам аценов. Эти полосы появляются при адсорбции паров аценов па гель алюмосиликатного катализатора. С другой стороны, адсорбция на последний из газовой фазы таких ароматических аминов, как дифениламин, N-метилдифениламин [4], нафтиламин, тг-фенилендиамин и бензидин (2, 5], приводит к появлению спектральных полос поглощения, характерных для катион-радикалов этих аминов. Одновременно возникают спектры ЭПР, принадлежащие соответственно катион-радикалам аценов и ароматических аминов [1, 2]. [c.282]

Лягушку располагали перед спектрографом таким образом, чтобы проксимальный или дистальный участок седалищного нерва центрировался по очереди перед входной щелью. Уже при спокойном состоянии нерва наблюдалось ясное различие в интенсивностях спектральных полос между изучаемыми участками нерва. На проксимальном конце интенсивность полос в 2—3 раза превышала высвечивание на дистальном конце (рис. 23), т. е. в дистальном участке нерва количество свободных концевых групп уменьшено по сравнению с проксимальным участком. Таким образом, можно принять, что непрерывное воздействие мьш1ц обуславливает тенденцию к взаимодействию пептидов, т. е. как бы укрупняет их и, что им- [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология