Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Современное состояние спектроскопии ЯМР

    Эта книга, написанная английскими,американскими и канадскими специалистами, отражает современное состояние отдельных отраслей спектроскопии. В ней представлены разделы по спектроскопии свободных многоатомных радикалов, по спектроскопии в вакуумном ультрафиолете, спектрам комбинационного рассеяния света газами, инфракрасной спектроскопии полимеров, исследованию внутреннего вращения и поворотной изомерии в молекулах органических соединений. Кроме того, специальные разделы посвящены техническим вопросам спектроскопии—новым приемникам инфракрасного излучения, измерению показателя преломле-ния воздуха и определению скорости света. Каждый раздел снабжен списком работ по соответствующему вопросу, что позволяет читателю глубже познакомиться с современным состоянием спектроскопии и прикладными методами. [c.4]


    Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. 6. [c.9]

    СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР С [c.38]

    В третьей статье, написанной Р. Эйшенсом, ИК-анализ хемосорбированных молекул и его современное состояние описываются новейшие экспериментальные результаты, полученные с помош,ью инфракрасной спектроскопии молекул, адсорбированных на металлических поверхностях. Объектами исследования служат гексены на никеле, а также окись углерода на платине и на родии. Описывается индукционный эффект носителя. В качестве металлических поверхностей служат пленки (изучаемые по спектрам поглощения и спектрам отражения) и полированные металлы. Для последних описываются также результаты, полученные с пленками стеарата кальция и олеиновой кислоты. Следует указать, что применение ИК-спектро-скопии к изучению катализа успешно развивается в СССР академиком А. Н. Терениным и другими учеными. [c.6]

    Теория и практика эмиссионной спектроскопии рассмотрены в монографиях [93, 334]. Современное состояние вопроса применительно к анализу биологических материалов отражено в обзоре [101]. Спектроскопии вакуумной УФ-области посвящена монография [95], [c.149]

    Поскольку современное состояние теории и техники импульсного ЯМР позволяет получать достоверную количественную информацию о распределении атомов водорода и углерода по различным структурным фрагментам в угле- и нефтепродуктах и продуктах переработки древесины, дальнейшее повышение информативности спектроскопии ЯМР в их анализе возможно в первую очередь путем использования многоимпульсных экспериментов, в частности методов редактирования спектров Расширению набора прямых экспериментальных данных должно отдаваться предпочтение перед использованием разного рода расчетных схем Несомненно перспективным направлением исследований является создание концептуальных основ применения получаемых структурных данных для решения практических задач угле- и нефтехимии и химии древесины [c.39]


    Важнейшей задачей колебательной спектроскопии является определение коэффициентов кц в выражении для потенциальной энергии, которые образуют квадратную симметричную матрицу силовых постоянных. Знание этих величин необходимо для выполнения численных расчетов колебательных спектров многоатомных молекул, а также в ряде случаев позволяет сделать заключение о характере химических связей. При этом, если для определения коэффициентов т,-/ в выражении для кинетической энергии достаточно располагать информацией о геометрической структуре молекулы и распределении масс, которая получается независимым путем с помощью других методов исследования молекул, то при современном состоянии теории силовые постоянные могут быть определены практически только на основе экспериментально измеренных частот колебаний. Такого рода задача носит название обратной спектральной задачи и является специфической для теории колебаний молекул. [c.171]

    В сборнике отражено современное состояние теории строения комплексов с водородными связями, рассмотрены динамика и инфракрасная спектроскопия несимметричных и симметричных водородных связе , процессы межмолекулярного перехода протона, роль водородных связе в химических реакциях. Статьи написаны специалистами, активно работающими в соответствующих областях. [c.2]

    Устройство спектральных приборов и техника работы с ними изложены в значительном числе книг, изданных на русском языке. Некоторые из них [1, 2, 3], например прекрасная книга С. Э. Фриша Техника спектроскопии , вышли достаточно давно и уже в значительной степени не соответствуют современному состоянию вопроса. Другие посвящены отдельным разделам спектроскопического исследования — приборам [4—7], приемникам [8—11], методам спектрального анализа [12—16], инфракрасной [17—19] и вакуумной ультрафиолетовой [20] частям спектра, спектроскопии высокого разрешения [21—23]. [c.10]

    Учитывая современное состояние методов анализа сераорганических соединений, следует отметить, что для надежного определения состава сложной смеси нефтяных меркаптанов, сульфидов и тиофенов необходимо сочетание эффективных химических и физических методов исследования. Физические методы исследования, используемые в настоящее время для изучения строения и состава сераорганических соединений, многочисленны, но наиболее перспективными среди них являются методы молекулярной спектроскопии и масс-спектрометрии [10]. Основные преимущества этих методов — высокая чувствительность к структурным особенностям молекул и точность. Однако успешное использование данных методов возможно лишь при четком разделении смеси по структурным признакам. [c.50]

    Мы решили не учитывать того обстоятельства, что определение твердого состояния ограничивается только представлением о кристаллическом состоянии, так как многие методы, результаты и описания опытов, относящиеся к аморфным веществам и кристаллам, очень сходны. При изучении некоторых явлений, например, методами кристаллографии и экситонной спектроскопии главную роль играет, конечно, структура, однако в других областях современное состояние теории таково, что само по себе представление об упорядоченности еще не приводит к пониманию происходящих процессов. [c.7]

    Книга представляет собой перевод первых двух томов (за 1960 и 1961 гг.) ежегодного издания, посвяш,енного современному состоянию химии фтора. Она состоит из ряда монографических обзорных статей по разделам термохимия соединений фтора, масс-спектроскопия, межгалоидные соединения, фториды различных элементов (переходных элементов, актинидов и др.). Три статьи поев лишены специальным методам введения фтора в органические соединения. Каждая статья снабжена исчерпывающей библиографией. [c.4]

    Описанный метод рассуждений весьма распространен. Он основан не столько на строгой.физической теории, сколько на здравом смысле, и в этом отношении является типичным для современного состояния инфракрасной спектроскопии комплексных соединений. [c.161]

    Ландсберг Г. С. Современное состояние прикладной спектроскопии и ее очередные задачи. Изв АН СССР. Серия физ., 1941, [c.54]

    Статьи, вошедшие в сборник, отражают современное состояние исследований нуклеофильного и электрофильного замещения при насыщенном углеродном атоме и в ароматическом ряду. Большое внимание уделено переходному состоянию, роли и строению промежуточных частиц, в том числе классических и неклассических ионов и ион-радикалов, влиянию среды, свойств реагирующих молекул и продуктов реакции. Описано применение ЯМР-, ЭПР-и фотоэлектронной спектроскопии для исследования кинетики и механизмов реакций. Показаны возможности использования явления химической поляризации ядер для выяснения и изучения актов одноэлектронного переноса. [c.4]


    При современном состоянии наших знаний избежать произвола в выборе той циклической системы, которая положена в основу анализа, обычно нельзя. Однако успехи в разделении масел на компоненты с помощью хроматографической адсорбции и термодиффузии позволяют надеяться на то, что в ближайшее время исследователь сможет оперировать фракциями значительно более однородными по структуре компонентов, чем то было при возникновении структурно-групповых методов анализа. С другой стороны, успехи аналитической спектроскопии углеводородов позволяют надеяться на то, что в ближайшее время для структурно однородных фракций, полученных сорбцией или термодиффузией, окажется возможным точно охарактеризовать основные типы присутствующих кольчатых систем. Если обе эти возможности будут реализованы, мы сможем подойти к детализированному групповому анализу, преимущества которого перед фрагментарным, структурно-групповым, несомненны. Основы этого анализа будущего кроются в существовании той же связи между свойствами углеводородов по гомологическим и полимерно-гомологическим рядам, которой воспользовались голландские химики в своем фрагментарном анализе. [c.6]

    Современное состояние теории и технического воплощения методов колебательной спектроскопии позволяет решать множество задач структурной и прикладной химии, а также возникающих в других областях науки и техники. Понимание основ теории колебательных спектров, кратко излагаемых в гл. VIH, IX, практических возможностей методов ИК и КР спектроскопии, представление о которых дают гл. X, XI, и знание особенностей эксперимента — гл. XII, совершенно необходимы для успешного использования этих методов в научно-исследовательской работе и внедрения их в производственную практику. [c.289]

    В книге, написанной интернациональным коллективом авторов (Италия, ФРГ, США, Канада), рассмотрено современное состояние одного из наиболее перспективных аналитических методов — лазерной спектроскопии. В ней приведены основные характеристики различных лазерных методов, что позволяет аналитику критически подойти к решению стоящей перед ним задачи, используя источники когерентного оптического излучения. [c.4]

    Современная молекулярная спектроскопия базируется на квантовой теории, согласно которой любая молекула может существовать в стационарных состояниях, соответствующих определенным энергетическим уровням. Из одного состояния в другое молекула может переходить, поглощая или испуская квант света, энергия которого определяется разностью энергий исходного и конечного стационарных состояний. [c.4]

    Изложение в краткой и доступной форме современного состояния инфракрасной спектроскопии высокомолекулярных соединений — нелегкая задача. Необходимость появления такой работы, своего рода введения в инфракрасную спектроскопию полимеров, давно назрела. Книга А. Эллиота удачно решает эту задачу. В ней на современном научном уровне при сравнительно небольшом [c.5]

    СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ХЕМОСОРБИРОВАННЫХ МОЛЕКУЛ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.28]

    Современное состояние техники исследования детальной микроструктуры полимеров не позволяет количественно характеризовать строение любых макромолекул. Это возможно, в частности, для ноли-0 -олефинов, полиакрилатов, поливинилалкиловых эфиров и полимеров диенового ряда, для которых методы ЯМР- или ИК-спектроскопии дают вполне надежные результаты при оценке относительного содержания звеньев определенной структуры. О регулярности многих других полимеров часто судят по кристалличности, которая при отсутствии других характеристик далеко не всегда позволяет прийти к верным заключениям и в лучшем случае может быть использована для качественных сопоставлений. Известно, например, что первоначальные предположения о стереорегулярности полиакрилонитрила, основанные на его кристалличности, вообще не подтвердились по данным Мацудзаки и др. [1], полиакрилонитрил независимо от условий его образо- [c.240]

    В последние годы развитие фотохимии вступило в новую фазу в связи с тем, что, кроме физикохимиков, к ней начали проявлять интерес и специалисты по физико-органической, органической и неорганической химии, молекулярной спектроскопии, химической кинетике и фотобиологии. Несмотря на быстрый рост объема знаний по фотохимии, очень мало делается для обобщения и систематизации накапливающегося материала. Хорошие обзоры современного состояния отдельных узких областей фотохимии можно найти в сборниках Успехи фотохимии . Однако в этих обзорах не могут быть подробно рассмотрены многочисленные теоретические и методические вопросы фотохимии, представляющие особенно большой интерес для начинающего исследователя, а также ряд общих проблем взаимосвязи спектроскопии, теории строения молекул и теории первичных фотохимических процессов. С целью выправить это положение мы и написали данную книгу, которая является одновременно и учебником, и сводкой литературы по всем главным вопросам фотохимии. [c.7]

    В первом разделе этой главы дан краткий обзор атомной спектроскопии, помогающей правильно интерпретировать фотохимические опыты. Для детального изучения атомной спектроскопии можно рекомендовать превосходные работы на эту тему [1—5]. В конце главы обсуждаются развитие и современное состояние знаний о реакциях, сенсибилизированных атомами. В большей части обсуждений в качестве модельной системы рассматривается атом ртути, так как эта система использована в подавляющем большинстве изученных фотосенсибилизированных атомами реакций. [c.24]

    Эта глава посвящена рассмотрению основных принципов, возможностей и современного состояния методов аналитической молекулярной спектроскопии. Начало развитию этих методов было положено еще Бунзеном и Кирхгофом в 1860 году. В то время рг1ботали только с видимым излучением (см. гл. 8), но со временем используемая для анализа молекулярных систем область спектра расширилась в УФ- и ИК-спектральные диапазоны. [c.146]

    Ш.Кврклинь В.Б. Современное состояние ИК-спектроскопии лигнина и перспе развития Тез. докл. Всес. сем.//ИК- и УФ-спектр. древес, и лигнина. Рига, 1977. С. [c.195]

    Возможности метода изотопного обмена ни в коей мере не снимают необходимость самого широкого и глубокого развития всех других способов оценки энергии промежуточного взаимодействия при катализе, как-то хемосорбционного, особенно адсорбционной калориметрии, адсорбционнохимического равновесия, кинетических, инфракрасной спектроскопии, электрических, электрохимических, эмиссионных и др. При современном состоянии вопроса не может быть и речи о противопоставлении методов наоборот, надо иметь как моншо больше разносторонних данных для сопоставления. [c.54]

    В смесях молекул различного типа происходит взаимное наложение полос поглощения компонентов, что мешает их расшифрсвке. По этой причине инфракрасная область поглощения битумсв с большим трудом поддается изучению. При современном состоянии наших познаний инфракрасная спектроскопия может быть использована для определения лишь относительного содержания в битумах некоторых функциональных групп. [c.52]

    Настоял обзор отнюдь не претендует на библиографическую полноту. Авторы в первую очередь стремились рассмотреть некоторые нримеры, более или менее наглядно демонстрирующие как широкие возможности использования инфракрасной спектроскопии в координационной химии, так и существенные трудности, встречающиеся при толковании спектроскопических результатов. Литература просмотрена включая первую половину 1962 г.. Но использована она лишь в той мере, в которой авторы сочли это нужным для характеристики современного состояния затронутых шли вопросов. [c.119]

    Все это делает весьма актуальным систематическое издание обзоров по современному состоянию отдельных разделов спектроскопии, наиболее интересных новых результатах, перспективных методов и приложений. Такая задача и поставлена редакцией серии книг под общим названием Успехи спектроскопии ( Advan es in spe tros opy ). [c.6]

    Особое внимание уделяется изложению сложных разде.тов курса вопросам стереохимии, электронному строению связей и функциональных групп. Автор стремится дать студентам представление о современном состоянии органической хи.мии, широко использует электронные представления и физические методы. В книге приводятся краткие сведения о рентгеио-структурном анализе, спектроскопии, масс-спектроско-ппи, методах ЯМР, ЭПР и др. [c.2]

    Для современного состояния спектральных методов характерно существенное расширение диапазона энергий используемого излучения. Так, наряду со спектроскопией в видимой и близких к ней областях, возникли рентгеновская и фотоэлектронная спектроскопия. Оба эти раздела до сих пор не обсуждались в книгах по применению физических методов в неорганической химии. Статья Боннелля должна быть полезна в качестве введения в рентгеновскую спектроскопию. Следует, однако, иметь в виду, что она не охватывает всех вопросов, связанных с этой интересной и исключительно важной для неорганической химии областью. Тем не менее, ее можно рекомендовать, так как она позволяет читателю, заинтересовавшемуся предметом, познакомиться с более специальными работами, например с книгой Баринского и Нефедова [9], посвященной определению эффективных зарядов атомов в неорганических соединениях по рентгеновским спектрам, и с новым направлением, пока еще не отраженным в монографической литературе, — определением положения внутренних энергетических уровней (молекулярных орбиталей) молекул. Метод фотоэлектронной спектроскопии, созданный академиком Терениным и независимо автором соответствующей главы Тернером, также весьма перспективен для неорганических веществ. Этот метод позволяет судить об энергиях высших заполненных молекулярных орбиталей, так что в настоящее время, комбинируя результаты исследования электронных спектров в видимой и ультрафиолетовой областях, фотоэлектронных спектров и рентгеновских спектров, можно на основании опытных данных в благоприятных случаях построить полную картину электронных уровней системы (их последовательности по энергиям), а иногда и выяснить вопрос о том, из каких атомных орбиталей и в каких соотношениях образуются соответствующие молекулярные орбитали. Тем самым схемы молекулярных орбиталей, которые до сих пор строились только на основании теоретического рассмотрения и казались многим химикам искусственным и сомнительным описанием молекул, становятся непосредственным следствием эксперимента. Правда, до последнего времени метод фотоэлектронной спектроскопии применялся только к сравнительно простым неорганическим молекулам, но можно надеяться на расширение круга объектов при дальнейшем совершенствовании методики и теории. [c.8]

    Проблемы, затрагиваемые в книге, новы и актуальны реакции возбужденных частиц, химические процессы, вызываемые взаимодействием излучения с веществом, и получение сверхрав-новесных концентраций возбужденных молекул, атомов и радикалов—все это в настоящее время находит широкое практическое применение. Хотя реакции с участием возбужденных частиц известны давно, количественное их исследование, можно сказать, только начинается и уже сейчас превращается в самостоятельную, быстро развивающуюся область науки, которая тесно связана с химической и физической кинетикой, квантовой механикой, спектроскопией, физикой плазмы, ядерной физикой и другими разделами физики и химии. Появление этой книги, безусловно, своевременно, так как она дает ясное представление как о теоретических и экспериментальных основах химии и физики частиц, обладающих избытком энергии, так и о современном состоянии исследований в этом направлении. Таким образом, книга по своему значению намного важнее, чем просто систематизированная информация для специалистов, и может рассматриваться как руководство по химической кинетике для широкого круга физико-химиков. [c.5]

    Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

    В современной молекулярной спектроскопии вопрос об интерпретации полос, об отнесении полос электронных спектров поглощения к тому или другому типу переходов является одним из актуальных. Решением его занимаются многие исследователи, применяя в основном спектроскопические методы, а именно, используя экспериментальные данные о влиянии растворителей на положение и интенсивность полос поглощения. В ранних исследованиях было обнаружено, что имеется связь между смещением полосы поглощения и показателем преломления растворителя (правило Кунд-та). Аномалии этой связи были изучены Шайбе [630, 629] и Вуроу [376] (голубой сдвиг). В 1950 г. Мак-Коннелл [562] установил, что явление голубого сдвига связано с п—я-переходами и на этом основании предложил деление полос поглощения на п—я- и я—я-полосы. Каша [367] установил, что в явлении голубого сдвига главную роль играет водородная связь. Г. Бахшиев [11] в своих теоретических и экспериментальных исследованиях голубого сдвига, наблюдающегося при переходе от паров к растворам, сделал предположение об уменьшении дипольного момента молекулы в возбужденном состоянии. [c.236]

    Каково же современное состояние собственно научных исследований в области химии экстракции Необходимо прежде всего. отметить, что расширилось число изучаемых экстракционных реагентов и экстракционных систем. Это касается, например, аминов высокого молекулярного веса или хелатообразующих реагентов. Большой прогресс достигнут в изучении механизма различных экстракционных процессов. Можно, по-видимому, сказать, что основные закономерности экстракции в большинстве широко используемых систем стали понятными. Механизм экстракции, состав и структура экстрагирующихся соединений исследуются сейчас равновесными химическими методами, а также с широким использованием физических и физико-химических методов инфракрасной и электронной спектроскопии, ЭПР, ЯМР, ЯГР и др. [c.8]

    Современное состояние Фурье-спектроскопии знаменательно тем, что с ее помощью инфракрасные спектры могут регистрироваться не только при хорошем отношении Сигаал/Шум и большом спектральном разрешении, но также с высокими фотометрической точностью и повторяемостью и малой долей рассеянного излучения. Новые результаты, полученные в лаборатории Гриффитса [46] с помощью спектрометра FTS-14, показали, что фотометрическая аддитивность полос поглощения превосходит 0,1%. Фурье-спектроскопия быстрого сканирования, по-видимому, является наиболее точным фотометрическим методом, поскольку в соответствующих интерферометрах не применяется механический обтюратор. Внешним фактором, влияющим на точность фотометрии, является рассеянное излучение. Но при точной фазовой коррекции, хорошей линейности фотоприемника и отсутствии спектрального переналожения влияние рассеянного излучения в полученных спектрах проявляться не будет. [c.132]

    Осознание важности экологических проблем заставляет исследователей привлекать для контроля суперэкотоксикантов все современные высокочувствительные методы аналитической химии. Так, при определении низких содержаний ионов высокотоксичных металлов в основном применяются методы оптической спектроскопии и люминесценции (атомноэмиссионная спектроскопия с возбуждением от высокочастотного плазменного факела (ИСП-АЭС), атомно-абсорбционная спектроскопия (ААС) с электротермической атомизацией и др.) (3 , а также инверсионная вольтамперометрия (ИВА) с химически модифицнрова1Шыми электродами [41. Для определения органических загрязнителей наряду с хроматографией наблюдается тенденция к более широкому использованию хромато-масс-спектрометрии, иммунохимических и флуоресцентных методов 2,5 Следует заметить, что в области разработки методов контроля за состоянием загрязнения природных сред суперэкотоксикантами имеется много нерешенных проблем В первую очередь это относится к методам экспрессного определения органических веществ. [c.244]


Смотреть страницы где упоминается термин Современное состояние спектроскопии ЯМР: [c.52]    [c.120]    [c.9]    [c.280]    [c.26]    [c.83]    [c.140]    [c.35]   
Смотреть главы в:

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 -> Современное состояние спектроскопии ЯМР




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте