Альдегиды полуацеталей

В ТО время как образование полуацеталей могут катализировать и кислоты и основания, превращение альдегида или полуацеталя в ацеталь катализируется только кислотами. [c.18]

Как следует из вышеприведенной последовательности реакций, превращение полуацеталя в ацеталь является равновесным процессом. Это овна-чает, что ацеталь также может реагировать с водой в присутствии кислоты с образованием сначала полуацеталя, а затем альдегида (или кетона). Механизм гидролиза ацеталя обратен механизму его образования. [c.19]

Рассмотренные выше структуры моносахаридов являются ациклическими. Однако моносахариды могут существовать также в циклических формах. Циклические формы образуются в результате взаимодействия карбонильной группы и одной из гидроксильных групп с образованием внутренних полуацеталей. (Вспомните при взаимодействии альдегидов со спиртами образуются полуацетали [c.609]

Под влиянием небольшого количества основания две молекулы ацетальдегида вступают в реакцию конденсации таким образом, что один из трех а-атомов водорода первой молекулы ацетальдегида присоединяется к атому кислорода второй молекулы альдегида, а остальная часть первой молекулы соединяется с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы. Полученное соединение носит название ацетальдоля (/3-окси-н-масляный альдегид) и существует в двух формах в виде альдегида с открытой цепью или в виде циклического полуацеталя [c.300]

С этой целью используются реактив Фелинга (ионы Си в щелочном комплексе винной кислоты) и реактив Толленса (аммиачный раствор АдЪ). Первый из этих реактивов используется для качественного определения алифатических альдегидов, а второй — для определения алифатических и ароматических альдегидов и их полуацеталей (разд. 7.5.1.1). [c.163]

Как получить из уксусного альдегида и этилового спирта 1) полуацеталь, 2) ацеталь Разберите механизмы этих реакций. [c.62]

Реакции виниловых эфиров с кислотами в водных растворах приводят к производным альдегидов — полуацеталям, которые легко гидролизуются до альдегидов [c.342]

При хлорировании полуацеталя ацетальдегида из промежуточных продуктов, например полуацеталя монохлоруксусного альдегида, образуется также хлористый этил [c.291]

В присутствии сильных минеральных кислот полуацеталь альдегида реагирует со спиртом и образуется ацеталь [c.126]

Альдегиды и кетоны можно превратить в простые эфиры при обработке спиртом и триэтилсиланом в ирисутствии сильной кислоты [80] или ири гидрировании в спиртовом растворе кислоты в присутствии оксида платины [81]. Формально процесс можно рассматривать как присоединение ROH, дающее полуацеталь RR (OH)OR" с последующим восстановлением группы ОН. [c.334]

Альдегиды реагируют с тиолами, давая полутиоацетали (24), а в присутствии кислоты — тиоацетали (25). Химия гидратов альдегидов, полуацеталей и полутиоацеталей подробно рассмотрена в обзоре [101]. В последние годы выполнено много работ [36] по получению циклических тиоацеталей, например 1,3-дитианов (26) [см. разд. 5.1.2.10]. В этих соединениях полярность углеродного атома, происходящего из карбонильной группы, меняется на обратную, так что его можно, например, алкилировать через литиевое производное это открывает путь для превращения альдегидов в кетоны, поскольку карбонильные соединения легко регенерируются из их циклических тиоацеталей (см. разд. 11.4.1). [c.510]

Полуацеталь — продукт присоединения одной молекулы спирта к альдегиду. [c.375]

При растворении альдегидов или кетонов в спирте образуется равновесная смесь, в которой преобладают исходные соединения и Б небольших количествах присутствует полуацеталь. Полуацетали альдегидов сохраняют восстановительные свойства альдегидов (разд. 7.5.1.1). В избытке спирта при кислотном катализе полуацетали превращаются в устойчивые ацетали, которые уже не обладают восстановительными свойствами альдегидов. В отличие от альдегидов и кетонов ацетали устойчивы в щелочной среде, а в кислой среде они расщепляются опять на исходные карбонильные соединения. [c.158]

Альдегид Спирт Полуацеталь [c.140]

Натриевая соль полуацеталя альдегида III, естественно, тут же распадается на алкоголят и альдегид. Последний восстанавливается аналогично, и образуется натриевый алкоголят первичного спирта. [c.121]

Полуацеталь трихлоруксусного альдегида гидролизуется в присутствии H2SO4 образуются хлораль и спирт [c.291]

В результате образования полуацеталя возникает новый хиральный центр при атоме С1. Равновесие между диастереомерами устанавливается через свободный альдегид (ациклическая форма). [c.615]

Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле С Н2 0, называют углеводами. Их делят на две группы — простые углеводы (моносахариды, или монозы) и сложные (полисахариды, или полиозы). Моносаха зиды представляют собой многоатомные альдегиде- или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Циклические формы моносахаридов образуются в результате взаимодействия карбонильной группы с одним из спиртовых гидроксилов внутри этой же молекулы (чаще у четвертого или пятого углеродного атомов). Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [c.368]

Ацетали — устойчивые соединения, и их получение часто используется как средство защиты карбонильных групп в ходе реакций, при которых последние могут затрагиваться. С другой стороны, полуацетали обычно слишком неустойчивы, чтобы их можно было бы выделить, хотя 1,1,1-три-хлор-2-зтокси-2-оксиэтан и полуацеталь из додеканаля СцНгзСНО и до-деканола-1 С12Н25ОН известны как устойчивые кристаллические вещества. Однако изучены ИК- и УФ-спектры смесей альдегид — алканол (см., например, рис. 7.12) и путем определения интенсивностей ИК- и УФ-пог-лощения карбонильной группы и характеристичных частот связей полуацеталей определено положение равновесия альдегид — полуацеталь. Так, показано, что ароматические альдегиды, если только они не содержат —М-заместителей, активирующих карбонильный углерод по отношению к нуклеофильной атаке, практически не образуют полуацеталей, а кетоны — алифатические, ароматические и алициклические — лишь в малой степени реагируют с алканолами. Однако ацетали кетонов кетали) могут быть непосредственно получены из кетонов и ортомуравьиного эфира [c.375]

Как образуется гидроперекись, пока неизвестно. Во всяком случае реакционная способность атома углерода по отношению к кислороду завиоит от активации СН—гавязи. Следующая фаза ироцесса состо ит по Рихе в перегруппировке алкилгидроперекиси в полуацеталь, который распадается затем на альдегид и спирт [c.465]

Многие безводные альдегиды реагируют со спиртами уже при простом смешении продуктами этой экзотермической реакции являются полуацетали НСЬЬСН (ОН)0С Н2 +1. Они довольно неустойчивы и при нагревании снова расщепляются. Спектры поглощения альдегидов в спиртовом растворе также указывают на то, что они соединяются со спиртами с образованием полуацеталей, причем связь С=0 исчезает. [c.203]

Образованием полуацеталей объясняется также то обстоятельство, что при окис-леиин спиртов, например бихроматом, наряду с альдегидами образуется некоторое количество. сложных эфиров. Последние получаются в результате окисления первично образовавшихся полуацеталей [c.204]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

I. К каквм классам органических соединений можно отнести димер гликолевого альдегида а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Простой э р д. Полуацеталь е. Ацеталь [c.129]

У. К каким классам органических соединений относится 1) открытая форма апиозы, 2) ее циклическая форма а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Полуацеталь д. Полукеталь е. Альдегид ж. Кетон [c.199]

Эта группировка аналогична структуре полуацеталей, возникающих при прнсоединен1П1 молекулы спирта к альдегиду, наиример [c.284]

За первоначальным образованием полуацеталя следуют протонирование атома кислорода гидроксильной группы и отщепление воды с образованием оксониевого иона. Этот катион реагирует со следующей молекулой спирта, давая продукт, который превращается в ацеталь за счет потери протона. Следует отметить, что все стадии процесса обратимы и что обратная реакция также катализируется кислотой. В случае альдегидов равновесие сдвинуто в сторону образования ацеталей в отличие от аналогичной реакции кетонов, которые могут быть превращены в свои ацетали только путем удаления воды, образующейся во время реакции. Этим достигается смещение равновесия в желаемом направлении. Для этой цели обычно используется ортому-равьиный эфир (разд. 4,2.1), который связывает воду в результате необратимой реакции, катализируемой кислотой н+ [c.134]

Равновесие с полуацеталем часто способствует растворению-алрхфатических альдегидов в спиртах (см. гидратацию в ьоде стр. 201), и за исключением небольшого числа случаев, например ВгзССНО и EtOH, полуацеталь действительно может быть, выделен превращения в соответствующий полный ацеталь в отсутствие кислотных катализаторов не происходит, [c.204]

Если карбонильное соединение представляет собой кетон или стерически затрудненный альдегид, равновесие сильно сдвинуто влево, но если у а-углеродного атома карбонильного соединения имеются электроноакцепторные заместители или если осуществляется образование выгодных циклических конформаций, равновесие смещается вправо, способствуя образованию полуацеталей или полу-кетален. Так, например, моносахариды существуют главным образом в форме полуацеталей и из свежеперегнанногэ альдоля самопроизвольно образуется паральдоль следующего строения [7] [c.583]

АЛКОГОЛЬДЕГИДРОГЕНАЗЫ, ферменты класса оксидо-редуктаз. Катализируют окисл. спиртов до альдегидов или кетонов. Выделены два осн. типа А. Ферменты одного из них содержат кофактор НАД и катализируют окисл. пер-< вичных и вторичных спиртов или полуацеталей- Ферменты этого тииа животного происхождения (но не иа дрожжей) окисляют также циклич. вторичные спирты. А. другого типа содержат кофактор НАДФ нек-рые ферменты этой группы окисляют только первичные или вторичные спирты. [c.24]

Полуацеталь. гел-Оксиэфир обычно его получают в результате реакции альдегида с 1 молем спирта. Если вместо альдегида взять кетон, получится полукеталь,. хотя и его часто называют нолуацетапем. [c.44]

Однако Трейбс и Дерра [473] предполагают, что этот синте протекает через стадию образования полуацеталя непредельной альдегида образующегося в результате взаимодействия с рас творителем, например метиловым спиртом) и, следовательно не является реакцией Михаэдя. [c.258]

При синтезе 1-замещенных изохинолинов можно вместо конденсации кетона с амкноацеталем использовать относительно легко идущую конденсацию амина с альдегидом. По этому способу а-фйнилэтиламин (V) путем обработки полуацеталем глиоксаля переводят в основание Шиффа, которое затем в результате взаимодействия с концентрированной серной кислотой при температуре 160° образует 1-метипизохннолин [6]. [c.223]