Циклические ацетали, получение

Если винилирование гликоля продолжать при той же температуре до прекращения поглощения ацетилена, увеличивая время проведения реакции в конце синтеза до 1—2 час., то образуется преимущественно дивиниловый эфир этиленгликоля. I] этом случае давление в автоклаве к концу синтеза достигает 27 атм. Из полученного продукта реакции (545 г) выделяют 386 г (70% от теоретич.) дивинилового эфира этиленгликоля и 60 г (14% от теоретич.) циклического ацеталя этиленгликоля. [c.41]

Осуществлен синтез функционально замещенных циклических ацеталей на основе 4-галоидметил-1,3 -диоксоланов. Полученные соединения класса простых эфиров и аминов, а также четвертичнь1е соли аммония испытаны на биологическую активность. [c.120]

Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

Глицериновый альдегид может быть получен окислением глицерина азотной кислотой бромом в присутствии соды и перекисью водорода в присутствии солей закиси железа при действии ультрафиолетовых лучей на глицерин в нейтральном растворе при действии солнечного света на глицерин в присутствии сернокислого уранила электролизом /-эритроновой кислоты омылением ацеталя /-глицеринового альдегида окислением акролеина окислением циклического ацеталя бензальальдегида и [c.163]

Триокса-сп ро-[4,4]-нонан (302), рассматриваемый как пятичленный циклический ацеталь, получен в результате реакции у-бутиролактона с окисью этилена в присутствии фтористо-го бора [11] [c.351]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Традиционно значительный объем исследований по профамме "Реактив" выполняется в области циклических ацеталей и их аналогов. Показано, что вовлечение в реакцию Принса циклополиеновых углеводородов позволяет синтезировать широкую гамму полициклических 1,3-ДИоксанов. На основе 4-галоилметил-1,3-диоксолана возможно получение различных аминов и аммонийных солей, являющихся перспективными биологически активными препаратами и межфазными катализаторами. Теоретически и практически важными объектами оказались циклические ацетали фурфурола. В их числе обнаружены высокоэффективные препараты для растениеводства и земледелия. Биологическая активность и токсическое действие циклических ацеталей отражены в соответствующих разделах книги, и эти данные позволяют прогнозировать и выбирать структуры, обладающие заранее заданными свойствами. [c.8]

Диалкокси-2, 5-дигидрофураны представляют собой циклические ацетали малеинового альдегида их можно использовать для получения этого вещества in situ. Кроме того, 2, 2-ди-алкокси-2, 5-дигидрофураны легко гидрируются с образованием циклических ацеталей диальдегида янтарной кислоты [c.47]

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ РАБОТЫ. Экспериментально доказана возможность практического использования МВИ для интенсификации реакций синтеза циклических ацеталей и эфиров. Этот метод интенсификации используется в НИИРеактив (г.Уфа) при получении этих классов соединений. [c.5]

ПОЛУЧЕНИЕ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ И ИХ АНАЛОГОВ НА БАЗЕ ПРОИЗВОДСТВ НЕФТЕХИМИИ [c.25]

ТТредьтдутттие реакции получения циклических ацеталей и эфиров катализировались кислотами. Представляло интерес исследовать влияние микроволнового излучения на реакцию нуклеофильного замеш,ения, которая приводит к циклическому эфиру в условиях основного катализа. [c.16]

Полученные результаты доказывают, что наряду с реакцией Принса МВИ ускоряет и другие реакции, приводшттие к циклическим ацеталям и эфирам, в частности, реакции ацетализации и нуклеофильного замещения, и может быть использовано для их интенсификации. [c.17]

Актуальность темы. Циклические ацетали и их гетероаналоги широко применяются в органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные веш,ества при получении биологически активных объектов и препаратов. Среди их реакций важное значение имеют превращения под действием карбенов различного строения. Особо следует выделить реакции циклических ацеталей с алкоксикарбонилкарбенами, генерируемыми из диазоуксусных эфиров. Известно, что они способны внедряться по связям углерод-кислород циклоацетально-го фрагмента с образованием ценных многофункциональных гетероциклических соединений. Поэтому изучение влияния структуры циклических ацеталей на регио- и стереоселективность их каталитического взаимодействия с диазо-карбонильными соединениями является актуальной задачей. [c.3]

Полученные результаты хорошо согласуются с приведенными в ранее опубликованных работах данными о том, что алкоксикарбонилкарбены на порядок активнее внедряются по 0-П связям первичных спиртов, чем по С-О связям циклических ацеталей. [c.21]

Хотя незащищенный циклонуклеозид может быть получен из 5 -0-п-толуолсульфониладенозина, эта реакция протекает не столь легко, как с изопропилиденовым производным, поскольку образование циклического ацеталя приводит к изменению конформации углеводного кольца и смещает 5 -углеродный атом вплотную к гетероциклическому основанию. Синтезированы также аналогичные циклоиуклеозиды других пуриновых нуклеозидов, такие как (58) [98] и 59 [99]. Эти циклонук- [c.99]

Наиболее широко распространенной реакцией является, вероятно, получение 2, 3 -0-изопропилиденовых производных рибонуклеозидов (124) реакцией свободного нуклеозида с ацетоном в кислых условиях. Получено много различных циклических ацеталей такого типа, с широким интервалом устойчивости к кислотному гидролизу [9]. [c.118]

Другими соединениями 1,4-диоксана, которые можно рассматривать как производные алкил-1,4-диоксанов, являются а) 2-оксиметил-1,4-диоксан (I), полученный конденсацией эпихлоргидрина с этиленгликолем и последующей обработкой продукта реакции концентрированной серной кислотой (или действием едкого кали на l Hj HOH HaO Ha HaOH) [69] б) циклический ацеталь, синтезированный из ацеталя и метилового спирта (П) в) диглицерид (III). [c.22]

Любопытно отметить, что циклический ацеталь-1,3, полученный на основе одного альдегида, попадая в раствор другого альдегида, подвергается переацетализации. Из рис. 75 следует, что реакция переацетилизации является равновесной. Очевидно, что возможность вовлечения в реакцию Принса одновременно двух альдегидов существенно расширяет синтетические возможности этой многоплановой реакции [385]. [c.227]

А проведение этого процесса при давлении 68 атм и темпера туре 145 приводит к получению смеси дивинилового эфира и циклических ацеталей глицерина [102]. [c.40]

Для подтверждения идентичности строения синтезированного ацеталя и ацеталя, полученного каталитически, были сняты их ИК-спектры. Полоса поглощения 2780 см- , характерная для алкилацеталей, имеется в том и в другом спектрах. Нельзя выделить в спектре полосы поглощения, характерные для первичного спирта ввиду наложения полос поглощения циклических эфиров. Полоса 1720 м , имеющаяся в спектре ацеталя, полученного термокаталитически, указывает на примесь карбонильного соединения. При повторной очистке интенсивность карбонильной полосы уменьшается. [c.29]

В случае кетонов равновесие этой реакции сдвинуто влево. Поэтому для получения кеталей используют другие методы, например взаимодействие с ортомуравьиным эфиром, с помощью которого можно получать также и ацетали. Некоторые альдегиды, например цитраль, обладают лишь незначительной способностью к образованию ацеталей. Образование ацеталей, в частности циклических ацеталей (с применением гликоля), представляет собой удобный способ защиты карбонильной группы перед проведением какой-либо реакции в щелочной среде [47, 97, 98, 264, 349]. При взаимодействии с этандитиолом образуются меркаптали, которые используют в аналогичных целях [301]. [c.36]

Это служит основой для промышленного синтеза уксусного альдегида, а также для получения циклических ацеталей путем присоединения гликолей к ацетилену. [c.263]

Более общим является метод Иствуда [501], заключающийся в катализируемом кислотой термическом элиминировании из циклических ортоэфиров. В большинстве случаев достигаются высокие выходы продуктов [схема (371)] и, как при использовании методов Кори —Винтера и Уитэма [500], смн-элиминирование протекает даже в случае производных дитретичных диолов. Ортоэфиры можно рассматривать также как промежуточные соединения при получении алкенов путем восстановительного элиминирования моноэфиров диолов при действии цинка и уксусной кислоты [502]. Сходные элиминирования могут вызываться при нагревании циклических ацеталей ДМФ (203) с АсгО [503] и при восстановлении циклических фоефорамидных эфиров дитретичных диолов (204) действием Li/NHa схема (372) [504]. Другим типом производных, способных подвергаться термическому цикло-элиминированию, служит соль (205) тозилгидразона карбоната, [c.156]

Аналогичный диол, полученный из псевдоэкгонина, не образует циклического ацеталя. Отсюда следует, что в экгонине (и в кокаине) группы СООН и НО имеют 1(кс-положение, а в псев до экгонине — траис-положенио. [c.973]

Присоединение спиртов к другим соединениям, содержащим кратные или формально кратные связи, также может быть полезен. Так, ортоэфиры образуются при катализируемом кислотами присоединении спиртов к ацеталям кетена схема (323) . Примеры таких синтезов представлены на схемах (324) [279] и (325) [280]. Карбониевые соли, полученные из циклических ацеталей или лактонов, также реагируют со спиртами с получением ортоэфиров число реакций этого типа, используемых в препаративных целях, невелико два примера для иллюстрации даны на схемах (326) [281] и (327) [282]. [c.365]

Реакция циклических ацеталей со спиртами является удобным методом получения гликолей [26, 27]. Особенно широко в препаративной органической химии исиол1)Зуется метанолиз [28—33]. [c.3]

Вопросы нротонирования молекул циклических ацеталей исследовались в работе [28]. В рамках РМХ были получены сечения потенциальной поверхности для сближения протона с молекулой 1,3-диоксола-на. В предположении о неизменной геометрии атакуемой молекулы, взятой в конформации Сг-коиверта, полученные сечения говорят о возможности симметричного протоиирования одновременно обоих атомов кислорода протоном, находящимся в плоскости симметрии молекулы. [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклические ацетали, получение: [c.667] [c.147] [c.359] [c.41] [c.183] [c.178] [c.353] [c.529] [c.29] [c.29] [c.5] [c.6] [c.30] [c.86] [c.116] [c.178] [c.135] [c.381] [c.240] [c.3] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология