Метастабильные молекулы

Это означает, что 1) ЛЯ/ должно быть ниже, чем значение, оцененное в 16,5 ккал, или 2) эта реакция идет по пути образования метастабильной молекулы О — N — О — О, которая диссоциирует на N0 + Ог, поглощая по крайней мере 1,5 ккал. Данные, по-видимому, в настоящее время недостаточно точны, чтобы установить эти возможности. [c.360]

Исследование состава активного азота в состоянии длительного послесвечения при помощи оптической спектроскопии, спектров ЭПР и других методов показало, что главной составной частью его являются атомы N в основном состоянии S) и электронно-возбужденные метастабильные молекулы No (4 2I), обладающие энергией 6,17 эв. Имеются также указания на присутствие в активном азоте колебательно-возбужденных молекул Nj в основном состоянии, которые образуются в процессе [c.33]

Метастабильные молекулы так же, как обычные возбужденные молекулы, могут дезактивироваться путем испускания кванта света с переходом в основное состояние. Отличие от флуоресценции состоит в том, что это испускание происходит в течение значительно большего промежутка времени вещество может испускать свет в течение нескольких секунд после прекращения освещения. Такое послесвечение носит название фосфоресценции. [c.111]

Молекулы, из которых состоит расплав, находясь в тепловом движении, сталкиваются между собой и при некоторых соударениях соединяются в неустойчивые комплексы молекул или — в случае образования твердых атомных соединений — в более крупные метастабильные молекулы, которые тут же распадаются. Однако с понижением температуры расплава их устойчивость повышается. В связи с этим при достаточном переохлаждении расплава становятся вероятными столкновения между более крупными частицами, однако еще не превосходящими молекулярных размеров. При удачных соударениях эти комплексы молекул или крупные молекулы могут соединяться друг с другом, причем в результате образуются частицы надмолекулярных размеров —предзародыше-вые частицы твердого вещества, которые в отличие от молекул обладают поверхностью. Самые первые предзародышевые части- [c.145]

И ионы гелия (Не" "), и метастабильные молекулы (Нет) в газовой плазме могут приводить к возбуждению детектируемого атома [c.615]

Флуоресценция. Метастабильные молекулы [c.316]

При допущении, что метастабильные молекулы азота в реакции не принимают участия. [c.98]

Флуоресценция. Метастабильные молекулы. Рассмотрим более подробно величины V. Как уже указывалось, частота флуоресценции ф обычно составляет величину порядка 10 сек". Это значение величины -ф свойственно большинству газов. Однако в ряде случаев как для газов, так особенно для растворов наблюдаются значения л ф порядка 10 сек. [191, 262]. Укорочение средней продолжительности жизни возбужденной молекулы в жидком состоянии обусловлено воздействием окружающих молекул. Как для газов, так и для жидкостей возможны, однако, случаи, когда частота может оыть значительно меньше величины 10 сек." . Такие случаи возможны, когда возбужденное состояние метастабильно, т. е. когда оптический переход молекулы из возбужденного состояния в нормальное (или вообще в одно из нижележащих состояний) имеет малую вероятность. Обратный переход, т. е. переход нормальной молекулы в метастабильное состояние, также маловероятен поэтому непосредственное оптическое возбуждение метастабильных уровней осушествляется с вероятностью, значительно уступающей вероятности возбуждения незапрещенных переходов. Одним из примеров такого возбуждения является возбуждение так называемых атмосферных полос молекулы кислорода, связанных с метастабильным состоянием 2 . По-видимому, наиболее частыми случаями возбуждения метастабильных состояний (особенно в конденсированной фазе) будут такие, когда в результате поглощения света происходит переход в обычное возбужденное состояние, из которого- молекула переходит в метастабильное состояние, либо оптическим путем, т. е. испуская или поглощая свет, либо в результате соударений. [c.361]

Действительно, только в одном случае реакции фотохимического разложения озона имеются основания считать, что в ее цепном механизме, наряду с атомами кислорода, участвуют богатые энергией молекулы кислорода (см. ниже, стр. 480). Однако, поскольку эта реакция осуществляется при помощи двух типов активных центров, цепи здесь не являются чисто энергетическими и должны быть названы смешанными цепями Следует также отметить, что богатые энергией активные молекулы кислорода в рассматриваемой реакции, по-видимому, представляют собой электронно-возбужденные метастабильные молекулы. Так как весьма вероятно, что горячие частицы также являются метастабильными частицами (см. стр. 463), то не исключена возможность, что реакции, идущие при участии горячих частиц, следуют механизму смешанных цепей. [c.477]

Здесь Ог обозначает возбужденную молекулу кислорода. Так как тепловой эффект процесса (1) составляет 93,2 ккал, можно допустить, что в результате этого процесса возникают метастабильные молекулы О2 в состоянии >2 +, энергия возбуждения которого составляет 37,2 ккал. Взаимодействие этих молекул с молекулами озона является экзотермическим процессом (3) его тепловой эффект составляет 13,0 ккал. [c.481]

В бета-ионизационном детекторе измеряют ионизационный ток, возникающий при столкновении метастабильных молекул аргона с органическими молекулами (в парах) в потоке, выходящем из колонки, в результате чего последние ионизуются. Усовершенствованный вариант ионизационного детектора изображен на рис. 6. Прибор идентичен системе, использующей пламенный ионизационный детектор. Он отличается только конструкцией детектора и связанной с ним коммуникацией. Поток из колонки подается непосредственно в камеру, содержащую радиоактивный источник. [c.144]

Те же Бей и Штейнер недавно показали, что метастабильные молекулы, образованные в разряде, могут быть выведены из зоны разряда. Этим самым было дано доказательство тому, что рекомбинация атомов азота не является единственным способом образования метастабильных молекул в послеразрядной зоне. В колебательном или конденсированном разряде образуется большое количество атомного азота. Вычислено, что при наиболее благоприятных условиях получается приблизительно 40% атомов. [c.55]

Несмотря на то что с точки зрения ионной модели ионы Х " изо-электронны молекуле Р4, довольно неожиданной является легкость образования таких тетраэдрических групп, особенно если иметь в виду, что метастабильная молекула Р4 образуется лишь в результате термической перестройки полимерных структур красного или черного фосфора. Характер упаковки ионов щелочных металлов и ионов Х в решетке соединений МХ довольно сложен и зависит от размеров структурных элементов решетки. [c.210]

Описанная выше аномальная диссоциация может легко объяснить явление догорания и наличие скрытой энергии, так как, хотя время жизни молекул с возбужденными колебаниями само по себе, вероятно, меньше секунды, чередование процессов диссоциации и рекомбинации молекул может продлить процесс горения. Спектр догорания, конечно, совпадает со спектром самого пламени, как того и следует ожидать, если догорание действительно обусловлено рекомбинацией частиц, образующихся при диссоциации. Увеличение интенсивности свечения догорания в замкнутых сосудах при прохождении обратной волны сжатия объясняется тем, что увеличение давления несколько изменяет условия равновесия диссоциации и приводит к увеличению количества окиси углерода, реагирующей с кислородом. Дэвид и его сотрудники объясняли догорание и послесвечение углекислого газа в разрядной трубке (Фаулер и Гейдон [83]) излучением света возбужденными (метастабильными) молекулами углекислого газа. Эгертон и Уббелоде [60] высказали ряд возражений против этой точки зрения. Теперь ясно, что поскольку возбуждение молекул происходит не путем электронного возбуждения, а при возбуждении колебаний, то они не могут излучать ультрафиолетовый свет, соответствующий спектру нормального пламени. Как показано Гарнером, излучение света возбужденными молекулами весьма интенсивно и соответствует инфракрасной области спектра. Как при догорании, так и нри послесвечении рекомбинация, следующая за диссоциацией, приводит к появлению послесвечения в видимой и ультрафиолетовой области, причем спектр этого излучения тождествен со спектром обычного пламени. [c.213]

Вольман [82] высказал предположение, что в обратимой реакции синтеза О3 из О2, фотосенсибилизированного Нд, последовательность при 2537 А такова Hg - -02—>0 +Н8, за ней следует 0 - -02- 0з-)-0. Молекула 0 могла бы быть колебательновозбужденной молекулой в основном состоянии или электронновозбужденной метастабильной молекулой в состоянии 2 или же находиться в одном из более низко лежащих синглетных состояний. Вольман предполагает, что при 1849 А последовательность является такой Нд +02- 02 [32й1 4- Нд, за которой следует предиссоциация возбужденной молекулы О2 на два возбужденных атома [зр]0 в переходном состоянии. И в этом случае доказательства не являются прямыми. Последнее предположение противоречит цепному [c.352]

Детальному исследованию было подвергнуто сенсибилизированное ртутью (2537 Л) окисление СО в работе Симонайтиса и Хейклена [521]. Согласно предложенному ими механизму, начальной стадией реакции является дезактивации Hg ( i) и Hg ( P ) при столкновениях с мо-пекулами Оз и СО, приводящая к образованию метастабильных молекул O.j и колебательно возбужденных молекул СО. При этом принимается, что взаимодействие СО с Оз следует схеме СО -Ь О3 = Oj -Ь О, тогда пак взаимодействие 0.2 с СО протекает через промежуточное образование С()з Оз + СО СО3, СО3 — Oj О. [c.168]

Есть и другие отличия активированного комплекса от мо лекулы, но не станем задерживаться на этом. Существенно, что к молекулоподобным образованиям на вершине активационного барьера можно применить термодинамику и статистику и, следовательно, формально рассматривать переходное состояние на вершине барьера как метастабильную молекулу (хотя ни в одном из случаев не доказано, что на вершине барьера существует потенциальная ямка, пусть незначительная). [c.171]

Метастабильные молекулы так же, как обычные возбужденные молекулы, могут дезактивироваться путем испускания кванта света с переходом в основное состояние. Отличие от флуоресценции состоит в том, что это испускание происходит в течение значительно большего промежутка времени вещество может испус- [c.120]

Для ЕСО -детектора обычно применяется тритий в качестве излучателя. Аналогичным образом применялся аргоновый детектор [472]. Детектор работает так, что молекулы аргона в качестве газа-носителя, в результате высокого напряжения на Электродах (>800 в), возбуждаются с помощью как электронов р-излучения, так и вторичных электронов. Высокая чувствительность детектора обусловлена процессом размножения, вызванным влиянием интенсивного электрического поля, что приводит к высокой концентрации метастабильных молекул аргона. Такие метастабильиые молекулы ионизируют затем вводимый образец после этого возникающий высокий ионизационный ток регистрируется. [c.67]

Финдлей и Спеллинг [773] измерили константы скорости дезактивации метастабильных молекул кислорода СД ) при столкновении с Не, Аг, На, Oj, НаО, СОа, NaO и SF . Наибольшая эффективность соударений установлена для На, Оа и НаО, более чем на два порядка превышающая эффективность остальных газов. Для константы скорости процесса 0 ( Ag) + Oj = Oj -Ь Оа получена формула к = 10 >i2bo,oa (Г/ЗОО)"- сж -люль сеж- [c.212]

Реакции активного азота и атомов N. Остановимся еще на реакциях активного азота [111, 680] и атомов N. Активный азот получается в электрическом разряде в азоте при давленпи в несколько миллиметров ртутного столба и представляет собой смесь нормальных молекул N2, метастабильных молекул ( 2) с энергией электронного возбуждения около 140 ккал 2 , нормальных атомов N и метастабильных атомов N ( D и Р) с энергией возбуждения 54,5 и 82 ккал [1186 а]. Заметим, что атомы N и в активном азоте Джексоном и Шиффом [797] недавно были обнарул ены при помощи масс-спектроскопического метода. О значительных концентразщ-ях атомов азота в зоне разряда в азоте свидетельствует, далее, поглощение света в области XX 400—800 А [565], которое в главной части, по-видимому, нужно приписать атомарной составляющей газа разрядной зоны. Имеются также указания, что рекомбинация атомов азота представляет собой главный источник свечения [1059, 386] и ионизации [856] активного азота (см. также [995, 841а]) и что химическая активность последнего обусловлена не заряженными, а нейтральными частицами [1249, 956]. Из всего этого можно заключить, что атомный азот является главной составляющей активного азота, ответственной также и за его химическую активность (см. также [340, 1301 в]) [c.97]

Согласно приведенному механизму распада озона, эта реакция, как и рассмотренная выше реакция образования хлористого водорода из хлора и водорода, осуществляется при помощи двух активных центров. Однако в отличие от этой последней реакции в распаде озона (как уже отмечалось) участвуют активные центры различного типа атомы О и электронно-возбужденные (метастабильные) молекулы О2. С этой точки зрения реакцию распада озона можно назвать реакцией, происходящей по механизму сме-шанны.х, радикально-энергетических цепей. Такие реакции, однако, должны быть очень редкими, так как для их осуществления необходимы палк-чие метастабильного достаточгю высокого уровня возбуждения одной из компонент реакции и возмон<ность возбуждения этого уровня за счет теплового эффекта одного из элементарных процессов. Других примеров смешанных цепных реакций, кроме приведенного выше, достоверно неизвестно. [c.481]

Е229. F о n е г S. N., Н п <1 s о п R. L., Метастабильные молекулы кислорода в электрическом разряде. Там же, стр. 601—602. [c.662]

Окислительно-восстановительные реакции с окислителем (кеханизн A i). Как указывалось выше, мы не считаем, что молекулы хлорофилла, перестающие флуоресцировать, переходят в метастабильное электронное состояние, но считаем возможным, что эти молекулы могут перейти в химически измененное активное состояние значительной длительности. Точно так же, не считая вероятной чисто физическую передачу энергии возбуждения от метастабильных молекул хлорофилла к кислороду, мы допускаем возможность химической реакции, например передачу электронов между активированным хлорофиллом и кислородом. В присутствии окисляемого субстрата А эта реакция может быть началом сенсибилизированного фотоокисления, например, следующим образом [c.522]

В радиационно-химических реакциях несомненно существенную роль играют процессы с участием триплетных метастабильных молекул органических соединений. Появление и исчезновение триплетных состояний часто являются результатом безызлучательного переноса (миграции) энергии электронного возбуждения. Перенос энергии от триплетных молекул может происходить по двум механизмам обменно-резонансному и индуктивно-резонансному. Возбуждение молекул в триплетное состояние эффективно осуществляется только при обменнорезонансных взаимодействиях. [c.158]

Смотреть страницы где упоминается термин Метастабильные молекулы: [c.163] [c.329] [c.388] [c.292] [c.542] [c.180] [c.292] [c.50] [c.521] [c.190] [c.203] [c.205] [c.207] [c.55] [c.26] [c.389] [c.390] [c.102] [c.281] [c.178] [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология