Аномальная диссоциация

Перхлорат одновалентной ртути. Соль образует два гидрата , один с четырьмя и другой—с двумя молекулами кристаллизационной воды. Температура перехода одного гидрата в другой составляет 36 °С. Гидролиз протекает в три стадии конечным продуктом является закись ртути. В сильно концентрированных растворах наблюдается аномальная диссоциация, что доказывается как кондуктометрическим, так и потенциометрическим определениями. Сведения о pH водного раствора опубликованы в лите-ратуре . [c.57]

Укажите соли кадмия, отличающиеся особенно низкой электропроводностью и аномальной диссоциацией. [c.44]

В недавнее время, когда статьи автора по этому вопросу уже были в печати, Дэвид, Лиа и Пуг [50] прямыми опытами доказали наличие такой аномальной диссоциации [c.210]

Описанная выше аномальная диссоциация может легко объяснить явление догорания и наличие скрытой энергии, так как, хотя время жизни молекул с возбужденными колебаниями само по себе, вероятно, меньше секунды, чередование процессов диссоциации и рекомбинации молекул может продлить процесс горения. Спектр догорания, конечно, совпадает со спектром самого пламени, как того и следует ожидать, если догорание действительно обусловлено рекомбинацией частиц, образующихся при диссоциации. Увеличение интенсивности свечения догорания в замкнутых сосудах при прохождении обратной волны сжатия объясняется тем, что увеличение давления несколько изменяет условия равновесия диссоциации и приводит к увеличению количества окиси углерода, реагирующей с кислородом. Дэвид и его сотрудники объясняли догорание и послесвечение углекислого газа в разрядной трубке (Фаулер и Гейдон [83]) излучением света возбужденными (метастабильными) молекулами углекислого газа. Эгертон и Уббелоде [60] высказали ряд возражений против этой точки зрения. Теперь ясно, что поскольку возбуждение молекул происходит не путем электронного возбуждения, а при возбуждении колебаний, то они не могут излучать ультрафиолетовый свет, соответствующий спектру нормального пламени. Как показано Гарнером, излучение света возбужденными молекулами весьма интенсивно и соответствует инфракрасной области спектра. Как при догорании, так и нри послесвечении рекомбинация, следующая за диссоциацией, приводит к появлению послесвечения в видимой и ультрафиолетовой области, причем спектр этого излучения тождествен со спектром обычного пламени. [c.213]

Приводимое автором полуколичественное рассмотрение вопроса и выяснение причины аномальной диссоциации, обуславливающей явление догорания, является, повидимому, вполне надежным основанием при построении теории, объясняющей догорание и другие особенности горения окиси углерода. [c.215]

Аномально высокая подвижность иона гидроксония, правда, меньшая, чем в водных растворах, сохраняется в метиловом и этиловом спиртах, но в других растворителях не наблюдается. Отсюда следует, что сольватирован-ный протон в неводных растворителях переносит электричество обычным путем, т. е. путем непосредственного движения по направлению к катоду, и лишь в спиртовых растворах протон получает возможность более выгодного движения (цепной, или эстафетный механизм). По-видимому, ионизация (диссоциация), например, хлористого водорода в спиртовом растворе происходит по уравнению [c.442]

Вместе с тем, теория электролитической диссоциации дает возможность объяснить для электролитов аномальные тепловые эффекты химических реакций (нейтрализации, обмена и т. п.), процессы гидролиза, ступенчатой диссоциации, кислотные, основные и буферные свойства растворов. Теория электролитической диссоциации позволяет определить физический смысл изотонического коэффициента I и установить его связь со степенью диссоциации [c.8]

Уменьшение прочности связи в молекулах галогенов проявляется в падении их устойчивости к нагреванию данные табл. 19.1 показывают, что при одной и той же температуре степень термической диссоциации молекул возрастает при переходе от СЬ к Вгг и Ь- Однако из этих же данных следует, что фтор выпадает из общей закономерности прочность связи между атомами в его молекуле меньше, а степень термической диссоциации молекул выше, чем у хлора. Такие аномальные свойства фтора можно объяснить отсутствием с -подоболочки во внешней электронной оболочке его атома. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные ( -орбитали, и поэтому между атомами имеет место дополнительное донорно-акцепторное взаимодействие, упрочняющее связь. Это показано на схеме (рис. 19.3). [c.478]

Коэффициент а называется степенью ионизации (диссоциации) и определяется как отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул электролита. Отсюда видно, что растворы электролитов должны обладать аномальными коллигативными свойствами. [c.176]

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Сравните изменения энергии диссоциации молекул и ионов по группам элементов. С каких молекулярных орбиталей (связывающих или разрыхляющих) отрывается электрон при образовании положительно заряженного иона На какие орбитали входит электрон при образовании отрицательно заряженного иона Укажите элементы, обладающие аномальными свойствами. Укажите другие особенности в поведении рассматриваемых частиц. Попытайтесь объяснить обнаруженные Вами закономерности и несоответствия. [c.47]

Электропроводность любых электролитов, слабых и сильных, в сравнительно разбавленных растворах возрастает с разбавлением. Это является следствием либо увеличения степени диссоциации, либо увеличения подвижности ионов, либо того и другого. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте в 1890 г. И. А. Каблуков нашел так называемую аномальную электропроводность. Он установил, что при значительном увеличении концентрации (при уменьшении разбавления) электропроводность хлористого водорода в амиловом спирте не уменьшалась, а наоборот, возрастала (рис. 26). Это возрастание электропроводности не могло быть объяснено на основании теории Аррениуса, не может быть объяснено и на основании теории Дебая — Онзагера. [c.104]

При диссоциации электролитов на простые катионы и анионы по реакции КА 5= К+ + А величины г, вычисленные по электропроводности и по осмотическим свойствам, должны быть равны. Опыты показали, что для растворов электролитов в формамиде (е = 120), синильной кислоте (е = 96), воде (е == 80), муравьиной кислоте (е = 57), для которых не наблюдается аномальной электропроводности, как правило, величины вычисленные по осмотич еским данным, равны величинам вычисленным по электропроводности. [c.107]

Для растворителей с диэлектрической проницаемостью, меньшей 25, для которых наблюдается аномальная электропроводность, величины , вычисленные по осмотическим данным, меньше, чем величины г, вычисленные по электропроводности. Это говорит о том, что в растворе помимо процесса диссоциации идут процессы ассоциации. Можно представить себе, что сначала происходит ассоциация молекул и эти ассоциированные молекулы диссоциируют дальше на сложные комплексные ионы [c.107]

Возрастание электропроводности при высоких концентрациях он объясняет, не прибегая к представлениям об образовании ионных тройников. В концентрированных растворах возрастает диэлектрическая проницаемость, а это приводит к увеличению константы диссоциации ионных пар, в результате чего возрастает электропроводность. Сухотин считает, что этим путем легко объяснить малое изменение чисел переноса в области аномальной проводимости и что эти представления не противоречат данным о высокой степени ассоциации ионов, полученным на основании криоскопических исследований в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.135]

Определение констант диссоциации в уксусной кислоте осложнено большой солевой ошибкой, связанной с низкой диэлектрической проницаемостью растворителя (см. гл. V). Возникающая ассоциация ионов приводит к аномальной электропроводности и затрудняет получение точных результатов. [c.280]

Влияние диэлектрической проницаемости растворителя здесь сводится к затруднению реакции ассоциации, а сольватация служит источником энергии не для процесса диссоциации молекул, а для процесса разрушения решетки. В воде все ионофоры являются сильными электролитами и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. В растворителях с меньшей диэлектрической постоянной равновесие ассоциации смещается вправо, так что возрастает число двойников, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [c.308]

Сравните изменения энергии диссоциации молекул и ионов по группам элементов. С каких молекулярных орбиталей (связывающих или разрыхляющих) отрывается электрон при образовании положительно заряженного иона На какие орбитали входит электрон при образовании отрицательно заряженного иона Укажите элементы, обладающие аномальными свойствами. Укажите другие особенности в [c.53]

Воспользуйтесь также термодинамическими характеристиками веществ. Энергии диссоциации Dq (кДж/моль) равны Н 432,0 154,8 СЬ 239,2 Вгз 190,1 Ь 148,8 HF 564,1 НС 427,8 НВг 362,3 и HI 294,4. Сформулируйте выводы по проведенному исследованию. Как изменяются энергии связи в молекулах галогенов и галогеноводородов при переходе вниз по подгруппе элементов Периодической системы Д. И. Менделеева Выделите вещества, характеризующиеся аномальным поведением (свойствами). [c.137]

Обращает на себя внимание то, что прост 1я связь азот — азот имеет минимальную энергию диссоциации среди других простых связей, и, наоборот, связь наибольшей кратности между атомами азота (Ы = К) обладает максимальной энергией диссоциации. Эта аномально высокая устойчивость системы благодаря которой элементарный азот образует самые стабильные из известных двухатомных молекул, дает возможность объяснить многие из реакций связи азот— азот, обсуждаемых в следующих главах. [c.10]

Если предположить, что в относительно сухих смесях процесс горения в большей своей части имеет тепловую природу, то потеря энергии за счет излучения, за счет накопления ее в виде колебательной энергии возбужденных молекул и за счет аномальной диссоциации приведет к тому, что энергия, расходуемая на поддержание горения, будет значительно уменьшена. Это позволяет объяснить уменьшение скорости пламени при горении и небольшую глубину выгорания в таких смесях. Наличие влаги способствует 0четь бжстр0М5 превдаше нию к0де б а1еды10й энергии вновь образованных молекул в тепловую и таким образом приводит к тому, что вся теплота, выделяющаяся при горении, расходуется на дальнейшее его поддержание, [c.214]

Деструктивное алкилирование. Образование многих аномальных продуктов алкилирования, видимо, является следствием дальнейшей реакции первичных продуктов алкилирования с исходным изопарафиновым углеводородом и в меньшей стенени с другими парафиновыми углеводородами реакционной смеси. Эту побочную реакцию можно рассматривать как включающую диссоциацию первичного продукта на новые парафиновые углеводороды и олефины с последующей реакцией олефинов с исходным изопарафином и в меньшей степени новых парафинов с исходным олефином. Эта побочная реакция, которую можно назвать деструктивным алкилированием , подобна реакции автодеструктивного алкилирования нарафиновых углеводородов, которая приводит к превращению их в более или менее высокомолекулярные парафиновые углеводороды [21]. [c.316]

Представление о тройниках и теория равновесий тройников используются для объяснения аномальных кривых электропроводности. В растворах с невысокой диэлектрической проницаемостью (смеси вода — дноксан) удается путем обработки данных по электропроводности установить наличие ионных пар и Т1 С1Йников, их концентрации и константы диссоциации. Установлено наличие таких образований, как ВаС1+, А С1 , Ь1С1 , даже в водных растворах. [c.417]

Экспериментальные данные указывают на то, что в нуклоне имеется центральная часть - ядро, а вокруг ядра нуклона образуется облако 7г-мезонов [7]. Причиной возникновения аномального мапгитного момента протона считается возможным процесс виртуальной диссоциации протона по схеме р —>, .п + п где п - мезон,, .п - нейтрон. Теоретические расчеты, использу]Ощие. экспериментальные значения магнитных моментов протона, показывают, что приблизительно 20% времеш протон (,р ) находится в диссог ииро-ванном состоянии и 80% времени в протон1Юм состоянии. [c.20]

Аномально высокую подвижность ионов водорода раньше объясняли тем, что их радиус очень мал. Затем было установлено, что в растворе негидратированные протоны из-за высокой плотности заряда существовать не могут. Ионы гидроксония НзО , как и гидроксильные ионы, гидратированы, и их эффективные радиусы сопоставимы с этими величинами для других ионов. Кроме того, аномально высокой подвижностью ионы Н3О+ и ОН обладают только в водных растворах или в растворителях, содержащих гидроксильные группы. В остальных неводных растворителях подвижность этих ионов имеет тот же порядок, что и для других однозарядных ионов. В настоящее время считают, что диссоциация Н2О протекает по схеме [c.192]

Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

Аномальное значение энергии диссоциации фтора до сих пор ( е имеет однозначного объяснения. Одна из гипотез связывает такое поведение фтора-Рг с тем, что в отличие от всех других галогенов у фтора нет свободных орбиталей во внешнем электронном слое. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные -орбитали. Действительно, например, в слое п = 3 у хлора занят )1 орбитали ( ячейки ) с побочным квантовым числом 1=0 (2 5-элек- [c.261]

Как отмечалось ранее, при растворении галогеноводородов в воде происходит их диссоциация на иоНы и образуются водные растворы соответствующих галогеноводородных кислот. Причем при растворении Н1, НВг и НС1 диссоциируют почти полностью, поэтому образующиеся кислоты относятся к числу сильных (сравните степени диссоциации этих кислот, приведенные в табл 9), В отличие от других галогеноводородов фтористый водород диссоциирует в воде слабо, в связи с этим образующаяся фтористоводородная кислота является слабой, эта кислота лишь немного сильнее уксусной. Такое аномальное поведение фтористого водорода объясняется ассоциацией молекул фтористого водорода вследствие возникно-вення между ними водородных связей (см. 7, гл. III), Т. е. тем, что при диссоциации НР на ионы требуется дополнительная затрата энергии на разрыв водородных связей. Таким образом, сила кислот сильно уменьшается от Н1 к НР, если йодистоводородная кислота Н1 явля-.ется одной из самых сильных неорганических кислот, то [c.273]

Аномальные свойства фтора по сравнению с хлором — меньшая теплота образования молекулы, более сильная степень термической диссоциации и др. — объясняются возникновением в молекуле хлора дативных связей между парами 5- и р-электронов одного атома и свободными орбитами в -состоянии другого атома, в результате чего прочность связи в молекуле в целом возрастает. На примере взаимоде 1ствия атомов фтора и хлора покажем различие (образование ковалентно11 связи из холостых электронов отмечено на схеме прямоугольником, а возможные дативные связи отмечены пунктиром) [c.593]

Д. И. Менделеев, защищая универсальность закона Авогадро, объяснял аномальные плотности пара многих веществ, например NH4 I, P I5, H2SO4, их термической диссоциацией. [c.184]

Продукты взаимодействия элементов подгруппы хрома с фосфором, мышьяком и сурьмой резко отличаются от галогенидов и халь-когенидов тем, что их формульный состав не отвечает правилам формальной валентности, т. е. фосфиды, арсениды и стибиды хрома и его аналогов принадлежат к классу аномально построенных дальтонидов, содержащих анион-анионные и катион-катионные связи. Наиболее характерны для фосфидов соединения состава ЭзР, ЭР и ЭРг- Образование моно- и дифосфидов вообще весьма характерно для переходных металлов. Для таких фосфидов при всем разнообразии их состава можно отметить общие закономерности, заключающиеся в том, что по мере увеличения относительного содержания фосфора понижаются температуры плавления, увеличивается склонность к термической диссоциации с отщеплением летучего компонента (фосфора), уменьшается ширина области гомогенности и при этом свойства меняются от металлических у фосфидов типа ЭзР и ЭР до полупроводниковых у высших фосфидов ЭР . [c.346]

Теорию равновесий тройников используют для объяснения аномальных кривых электропроводности. В растворах с малой диэлектрической проницаемостью (например, в смеси вода — диоксан) удается обработкой данных по электропроводности установить наличие ионных пар и тройников, их концентрации и константы диссоциации. Установлено, например, присутствие таких образований, как ВаС1+, Ag l7, даже в водных [c.119]

Аномально высокие кислотно-каталитические свойства серной кислоты в смеси фенол—ацетон объясняются тем, что молекулы ацетона и фенола связаны за счет образования устойчивых ассоциатов фенол—ацетон, фенол—фенол, тримеров и полимеров фенола. Такие ассоциаты практически не используют Н2804, т.е. молекулы кислоты находятся в растворе в недиссоциированном состоянии. Известно, что именно недиссо-циированная молекула Н28О4 характеризуется аномально высокой кислотностью (Яо = -11.2) [19]. Недиссоциированная молекула кислоты обусловливает сильные кислотно-каталитические свойства данной каталитической системы и соответственно низкие значения Яц. Небольшие добавки воды к смеси фенол—ацетон приводят к диссоциации кислоты, образованию частиц в НзО и Н804 , кислотно-каталитические свойства которых слабее, чем свойства недиссоциированной молекулы кислоты. Дальнейшее увеличение содержания воды в растворителе должно приводить [c.296]

Термическая диссоциация N264 в области высоких давлений относится к числу реакций 1-го порядка, которые имеют аномально высокие значения предэкспоненты и характеристического давления, т. е. давления, при котором осуществляется переход к кинетике 1-го порядка. Как следует из уравнения (1.22), значение предэкспоненты константы скорости кТ на три порядка превышает значения величин, характерных для большинства моно- [c.21]