Кобальт соединения, кислотно-основные свойства

Вопрос о взаимосвязи между кислотно-основными свойствами комплексного соединения и зарядом его центрального иона впервые был затронут в работе Косселя, полагавшего, что диссоциация внутрисферной воды с выделением иона водорода вызвана электростатическим взаимодействием центрального атома с ионом водорода воды. Чем выше заряд центрального иона, те.м сильнее проявляется электростатическое отталкивание протона от одноименно заряженного центрального иона и тем более сильно выраженные кислотные свойства должны быть присущи данному соединению. С этой точки зрения можно объяснить, почему соединение трехвалентного кобальта [Со(МНз)б]Хз сообщает раствору нейтральную реакцию, тогда как комплекс четырехвалентной платины [Р1(МНз)5С1]С1з обладает кислотными свойствами. [c.283]

Гидрокарбонил кобальта обладает кислотными свойствами, являясь акцептором электронов. Вместе с тем олефины по Льюису являются основаниями — донорами электронов, которые содержатся-в избытке. На этом основано их взаимодействие с гидрокарбонилом кобальта. Скорость реакции (1) воз растает с ростом кислотности (электрофильности) гидрокарбонила металла и основности (нуклеофильности) олефина или другого соединения. Поэтому электроноакцепторные заместители снижают реакционную способность органического соединения, а электродонорные повышают ее. [c.48]

Таким образом, из рассмотрения характеристических соединений следуют общие выводы о закономерностях изменения кислотно-основных, окислительно-восстановительных свойств и стабильности соответствующих степеней окисления. Так, для железа из известных степеней окисления +2, +3 и +6 наиболее стабильна в обычных условиях степень окисления +3. При переходе к кобальту и никелю повышается стабильность низшей степени окисления, в то время как высшая степень окисления +6 для них не свойственна вовсе. Для первых двух элементов триады (Ре и Со), для которых сгабильности степеней окисления +2 и -НЗ сопоставимы, существуют смешанные оксиды Э3О4 шпинельного типа, в то время как для никеля подобный оксид неизвестен, что свидетельствует о меньшей стабильности степени окисления -Ь3 для этого элемента. [c.405]

Высшая положительная валентность элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксидах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. У фтора вообще не обнаружена положительная валентность в соединениях он всегда одновалентен. Положительная валентность кислорода проявляется только в соединениях с фтором и равна двум. Железо, кобальт и никель проявляют высшую валентность соответственно шесть, четыре и три, палладий — четыре, родий, иридий и платина — шесть, бром и астат — пять. У некоторых благородных газов высшая положительная валентность достигает восьми (ХеРв). У элементов подгруппы меди в образовании валентных связей могут участвовать с1-злектроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая положительная валентность оказывается больше номера группы — бывает +1, +2, +3. Эти элементы являются неполными аналогами элементов главной подгруппы I группы и вместе с тем продолжают развитие свойств элементов семейства железа и платиновых металлов, к которым они вплотную примыкают в системе элементов. [c.79]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

Поразительным примером дифференциации силы электролитов в неводных растворах могут служить растворы солей редкоземельных металлов. Схожесть свойств отдельных лантаноидов, схожесть, приближающаяся зачастую к тождественности, общеизвестна. Однако посмотрим на кривую потенциометрического титрования (рис. 10, кривая 1) трехкомпонентной смеси азотная кислота + нитрат диспрозия 4- нитрат лантана. Каждая ступенька отвечает отдельному компоненту раствора. Это значит, что нитраты лантаноидов Ву(ЫОз)з и Ьа(ЫОз)з оттитровываются подобно HNO3, то есть совершенно так же, как кислоты. Да они, собственно, и есть L-кислоты, причем нитрат диспрозия является в данном случае более сильной кислотой, чем нитрат лантана. Если же катионы еще сильнее различаются по кислотным свойствам, чем лантаноиды, то и картина потенциометрического титрования получается тем более выразительной — посмотрите на кривую 2, которая описывает титрование смеси нитратов хрома (наиболее сильная кислота), кобальта и лантана. Размеры этой книги не дают возможности подробнее остановиться на всех приложениях метода титрования в неводных растворах. Но необходимо подчеркнуть, что возможности этого метода гораздо шире, чем в классическом варианте кислотно-основного титрования в водных растворах. На такую категоричность автора толкает не патриотизм специалиста, занимающегося неводными растворами, а то обстоятельство,, что в настоящее время число прописей и различных объектов, определяемых кислотно-основным титрованием в неВодных растворах, приближается к десятку тысяч, причем разнообразие определяемых соединений (кислоты, основания, соли, нитросоединения, серу- и фосфорсодержащш [c.62]

КИСЛОТ обладают этим свойством. В доказательство того положения, что прочность аммиачнометаллических соединений зависит именно от слабых основных свойств окисла, содержащегося в той соли, к которой присоединяется аммиак, можно привести множество фактов, даже из тех, которые наблюдал в 1830 году Генрих Розе, указавший на случай непосредственного соединения аммиака с солями меди, кобальта, никкеля, магнезии, даже кальция, но не с солями бария. Хлористый кальций удерживает аммиак, а хлористый барий не удерживает аммиака, что объясняется, по смыслу высказанного представления, более развитыми основными свойствами окисла бария сравнительно с окислом кальция. Прибавлю при этом из своих наблюдений, что средние соли щелочных металлов также не удерживают аммиака и, что особенно было для меня поучительно, двойные соли, образованные щелочными металлами и медью, никкелем, кобальтом, железом, как, напр., СиЗО К ЗО , даже в безводном состоянии вовсе не удерживают аммиака, хотя СиЗО чрезвычайно жадно поглощает аммиак, в особенности в безводном состоянии. Это объясняется, по моему представлению, тем, что окись меди, выражаясь обычным языком, есть малоэнергическое основание, не насыщающее, как говорят, кислоты, а потому имеющее и кислую реакцию, а потому, я прибавлю, и способное удерживать аммиак и, сверх того, по той же причине способное легко образовать и основные соли, и двойные соли с солями щелочных металлов. Сернокалиевая соль, хотя есть средняя соль, но в ней энергические основные свойства калия еще но вполне удовлетворены, что явственно проявляется в той легкости, с какою образуются кислые соли этого основания. Точно так, как образуется кислая сернокалиевая соль, происходит и двойная соль меди и калия в первой преобладает характер кислоты, во второй — основания. В взаимном соединении не будет уже того кислотного характера, какой свойствен самой серномедной соли, а потому двойная соль и не удерживает аммиака, хотя простая соль и способна к этому. [c.114]

Элемент 4-го периода и УП1Б-группы Периодической системы, порядковый номер 26, вместе с кобальтом и никелем образует семейство железа. Электронная формула атома [,8Аг]Зй 45 , характерные степени окисления +П, -1-И1 и +У1, наиболее устойчивым является состояние Ее ". По электроотрицательности занимает промежуточное положение между типичными металлами и неметаллами. Проявляет амфотерные свойства, металлические (основные) свойства преобладают над неметаллическими (кислотными). В соединениях может находиться в составе катиона (чаще) и аниона (реже). [c.140]

Для процесса гидрокрекиага в качестве катализатора может быть использован бифункциональный катализатор, применяемый для гидроочистки нефтяных фракций. Основными гидрирующими компонентами катализатора являются сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и другие, а также благородные металлы (палладий, платина и др.). Основными крекирующими компонентами являются кислотная форма цеолитов типа У, синтетические аморфные алюмосиликаты или синтетические магнийсили-катные катализаторы [4]. Цеолитные катализаторы отличаются очень высокой крекирующей активностью за счет высокой кислотности и внутренней поверхности носителя катализатора. Это свойство обеспечивает не только высокую удельную производительность по сырью (реакторы меньшего объема), но и работу катализатора при наличии некоторых соединений азота в сырье. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология