Реакционный параметр факторов

Значения параметров (констант) сополимеризации найдены для многих мономерных пар [106] и их можно непосредственно использовать для предсказания состава сополимера в гомогенных системах. Однако в гетерогенных системах на общую реакционную способность влияют относительные концентрации мономера в зоне полимеризации. Соответственно, эффективная реакционная способность сомономеров в дисперсионной полимеризации значительно изменяется в связи с их селективной абсорбцией частицами полимера. Качественно эффект состоит в увеличении кажущейся реакционной способности у таких сильно полярных мономеров, как метакриловая кислота, преимущественно распределяющихся в частицах полимера, и в уменьшении ее у таких неполярных мономеров, как бутилакрилат или стирол, которые преимущественно остаются в фазе разбавителя. Изменение реакционной способности, обусловленное различием в абсорбции (дифференциальная абсорбция) двух мономеров, можно учесть посредством фактора К [c.214]

Перечисленные виды сырья охватывают практически все возможные варианты выбора сырья в широком диапазоне нефтепродуктов от легких углеводородов и бензиновых фракций до тяжелых нефтяных остатков Д.iIя процессов пиролиза в качестве переменной уравнения (3.19 ), наряду с температурой и временем контакта (временем пребывания в реакционной зоне) МОжет быть использован эмпирический параметр - фактор жесткости Линдена [c.52]

Пример 5 [18]. Необходимо иолучитъ зависимость производительности трубчатого реактора полиэтилена при высоком давлении от параметров процесса. Изучаемые факторы, от которых зависит производительность реактора (у) х,— давление в реакторе х — температура н реакторе Хъ — концентрация О2 в реакционной смеси х —расход газа, подаваемого в реактор. Исходным статистическим материалом служ(гт выборка объемом в 200 измерений, собранная с изучаемого объекта в режиме нормальной эксплуатации. [c.156]

При оценке значения реакционного параметра следует учитывать и другие факторы. Значение р зависит от растворителя, в котором проводится реакция. В отсутствие специфической сольватации сравнительно хорошо выполняется соотношение [c.254]

Структурная схема, входные и выходные параметры, а также внешние связи второго элемента (проточные зоны) приведены на рис. 5.4. Ко входным параметрам следует также отнести и вектор наблюдаемой скорости химических превращений Wg l в элементе слоя. Нестационарные процессы в проточной зоне определяются шестью факторами 1) линейной скоростью реакционной смеси [c.223]

Для разработки мер по предупреждению взрывов при осуществлении новых ХТП должны быть изучены механизм и кинетика химических реакций условия образования и накопления промежуточных и побочных продуктов взрывоопасность всех продуктов интенсивность и равномерность отвода реакционного тепла, а также равномерность распределения реагирующих компонентов в аппарате роль температуры и давления, а также других факторов, на основании которых должны быть определены оптимальные технологические параметры ХТП, конструкции аппаратов, разработаны средства защиты и предупреждения взрывов. [c.25]

Согласно теории вероятности, основной теоретической характеристикой случайного события является его вероятность. Закон распределения или распределение вероятностей случайной величины является полной характеристикой случайной величины, определяющей ее возможные значения и позволяющей сравнивать вероятности различных возможных значений, В качестве внешнего параметра, характеризующего интенсивность воздействия на реакционную систему, нами предлагается обобщенный кинетический фактор [c.231]

Для обработки полученных экспериментальных данных нами использовался вероятностно-статистический метод, основанный на применении нормального закона распределения. В данной работе в качестве внешнего параметра, характеризующего интенсивность воздействия на реакционную систему, был использован фактор жесткости Линдена, определяемый следующим образом [c.14]

Другим фактором, влияющим на распределение материальных и тепловых потоков в зернистом слое, являются внутренние неоднородности, порождаемые собственно слоем [16, 17]. Причины возникновения внутренних неоднородностей связаны с тем, что свойства зернистых материалов с одной стороны определяются дискретностью — геометрической структурой упаковки частиц, с другой — характером взаимодействия частиц, подчиняющихся действию законов механики зернистых сред (см. 2.7.1). Состояние засыпки слоя в промышленном аппарате, определяемое геометрическими и структурно-механическими свойствами зернистых материалов, обусловливает появление радиальных составляющих скорости, температуры и концентрации (рис. 6.9.4.1, 6.9.4.2) [13, 16]. Кроме того, при протекании экзо- или эндотермических процессов экспериментально обнаружено появление в реакционной зоне локальных областей, в которых значение параметров процесса резко отличается от средних показателей — т. н. горячих или холодных пятен [16, 17]. [c.566]

Как видно, при мягких условиях пиролиза увеличение положительно отражается на выходе этилена, а при жестких (высокая температура) — отрицательно. Зависимости выходов пропилена и бутадиена-1,3 от ц аналогичны. Выходы метана и ароматических углеводородов (бензол, толуол) с уменьшением ц уменьшаются независимо от жесткости пиролиза. Фактор применяется для оптимизации технологии пиролиза при проектировании и эксплуатации установок. Одним из важных технологических параметров пиролиза является так называемый пленочный эффект . В трубчатом реакторе, непосредственно у его стенки образуется слой реакционной смеси, движущийся более медленно, чем основная масса потока. Пленочный эффект характеризуется заметно возрастающей температурой по радиальному направлению от центра к стенке трубы. Скорость реакций, и особенно вторичных, в пристенном слое выше, чем в центральном потоке, поэтому пленочный эффект определяет скорость отложения кокса на стенке трубы. Обычно печь пиролиза рассчитывают так, чтобы степень превращения исходного сырья в пристенном слое не превышала 5 % от суммарного превращения сырья в потоке. [c.772]

Оценка параметров кинетической модели и разработка их функциональных зависимостей проведена на ЭВМ на основании экспериментальных данных [227]. Учитывая, что в сложных последовательно-параллельных реакциях структура материальных потоков оказывает значительное влияние на распределение компонентов реакционной смеси, исследование этого фактора проведено для реакторов трех типов [228] идеального вытеснения (перемешивания периодического действия) идеального перемешивания непрерывного действия и каскада реакторов идеального перемешивания непрерывного действия. [c.288]

Сравнение параметров гидролиза моноанилидов янтарной (А) и тетра-метилянтарной (Б) кислот позволяет оценить роль энтальпийного и энтропийного факторов в энергетике этой реакции. При этом следует иметь в виду, что переход от анилида А к анилиду Б повышает энтальпию активации на 6 ккал/моль. Наблюдаемое, тем не менее, резкое увеличение скорости гидролиза анилида Б можно объяснить только энтропийным фактором. При введении в молекулу метильных групп увеличивается упорядоченность реакционной системы, а тем самым и вероятность присутствия ионизированной карбоксильной группы, оказывающей каталитический эффект, вблизи реакционного центра. [c.258]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Эти данные позволяют сделать заключение, что завышенные по сравнению с расчетными значения критических параметров процесса гелеобразования в рассмотренных выше системах могут быть связаны с различием реакционной способности реагентов, в том числе с изменением ее в ходе реакции. Возможно также, что наблюдаемые несоответствия между расчетными и экспериментальными значениями критических параметров связаны и с протеканием реакций внутримолекулярной циклизации. Более того, весьма вероятно, что оба этих фактора действуют одновременно. [c.74]

Нахождение условий нивелирования реакционной способности реагентов представляет также и большой методический интерес, так как именно в условиях, когда действие одного из важных факторов, влияющих на критические условия гелеобразования, структурные параметры образующейся сетки и ее свойства, устранено, можно четко выяснить роль других факторов, например монофункциональных молекул. В табл. 9 приведены результаты одного из подобных исследований. [c.77]

Сложное превращение, проведенное в концентрированной среде, обычно не поддается количественному кинетическому исследованию, поскольку сопровождается одновременным изменением слишком большого числа взаимосвязанных физико-химических параметров. Поэтому необходимо выделить элементарные реакции и методично исследовать их по возможности независимо друг от друга. Для облегчения определения основных характеристик химического процесса целесообразно исследовать в первую очередь разбавленные реакционные схемы с целью ограничения числа переменных факторов. Последовательно варьируя эти факторы, выясняют их роль в реакции, проводимой в более концентрированной среде. [c.26]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Динамические характеристики. Из-за внешних воздействий и (или) изменений внутренних свойств катализатора и реактора в целом температурные и концентрационные поля в слое катализатора меняются во времени. При этом, как было показано, те параметры, влияние которых в стационарном режиме можно было не учитывать, часто оказываются существенными в нестационарном процессе. К таким параметрам можно отнести, например, дисперсию вещества вдоль слоя катализатора, массоемкость и теплоемкость слоя, неравподоступность наружной поверхности зерна, внешний тепло- и массообмен. В стационарном режиме значительное число факторов воздействует на состояние системы независимо и часто аддитивно. Это позволяет использовать более узкие модели и эффективные параметры, отражающие суммарное влияние этих факторов. В нестационарном режиме степень влияния этих же факторов может быть иной и, кроме того, сильно зависеть от состояния системы. Р1х влияние необходимо учитывать порознь. Так, например, дисперсию тепла вдоль адиабатически работающего слоя катализатора в стационарном режиме вполне достаточно представить коэффициентом эффективной продольной теплопроводности. В нестационарном режиме это недопустимо — необходимо учитывать раздельно перенос тепла по скелету катализатора, теплообмен между реакционной смесью и наружной поверхностью зерна и иногда перенос тепла внутри пористого зерна. Из-за инерционных свойств в нестационарном режиме имеют место большие, чем в стационарном, градиенты температур и концентраций на зерне и в слое катализатора. Это приводит, иапример, к отсутствию пропорциональной зависимости между температурой и степенью превращения, непродолжительному, но большому перегреву у поверхности зерна с наилучшими условиями обмена, значительным перегревам слоя — динамическим забросам, на-Л1Н0Г0 превышающим стационарные перепады температур между входом и выходом из слоя могут быть в несколько раз больше адиабатического разогрева при полной степени превращения. Сдвиг по фазе между температурными и концентрационными полями иногда приводит к возникновению колебательных пере- [c.13]

Из технологических факторов, существенно влияющих на качество дизельных топлив, следует отметить отнощение объема сырья к объему катализатора и температурный режим реакционной камеры, т. е. параметры, опредетяющие глубину крекинга. Чем меньше это отношение и выше температура реакционной камеры при прочих равных условиях, тем меньше выход дизельного топлива и ниже его цетановое число. [c.154]

Селективность процесса димеризации кетильных радикалов и анион-раднкалов определяется электронной структурой частиц (характером делокализацин плотности неспаренного электрона) и стерическими факторами, а также зависит от состава раствора и его температуры. На параметрах поляризационной кривой двойственная реакционная способность промежуточных продуктов сказывается лншь через изменение эффективной константы скорости йд бимолекулярной химической реакции. [c.254]

Шлифовальные круги с фибровой основой применяют в основном ири обработке корпусов машин и кузовов автомобилей. Обычно круги имеют диаметр 180—230 мм и работают прн окружной скорости 40—50 м/с. Листы фнбры должны обладать высокой прочностью прн растяжении и отслаивании и иметь достаточную эластичность. В качестве связующих применяют жидкие фенольные смолы с различной реакционной способностью. Смолы с высокой реакционной способностью используют в производствах, оснангеи-ных оборудованием для ускоренной сушки. Однако такие смолы п такое оборудование обладают очень высокой чувствительностью к малейшим изменениям химических и технологических параметров процесса. Важными факторами получения качественной продукции являются равномерное смачивание листовой фибры [10] и хорошая текучесть связующего. Для предотвращения излишней текучести к смоле добавляют тонкоизмельченный мел (в отношении 1 1). Введение наполнителей в аппретуры способствует улучшению эксплуатационных свойств абразива. [c.240]

Основным критерием оценки технико-экономической эффективное ти любого прокалочного устройства (кроме ретортных) является величина угара кокса вследствие его химического взаимодействия с дымовыми газами. Б процессе нагрева в среде дымовых газов угар кокса зависит не только от чисто физических и конструктивных факторов (числа ступеней аппарата, температуры подогрева воздуха и т.д.), но и от химической активности кокса [2, з]. Поэтому важно установить оптимальные значения технологических и конструктивных параметров процесса с учетом реакционной способности облагораживаемого кокса по отновению к активным компонентам дымовых газов и прежде всего к кислороду и двуокиси углерода. [c.4]

Еще один важный фактор, от которого зависит энергия активации, - электроотрицательность атомов, формирующих реакционный центр переходного состояния. Это наглядно видно при сравнении параметров й,Ге [уравнение (9.12)] для реакций атомов водорода с галогеноводородами. Этот параметр зависит не только от энергии триплетного отталкивания, пропорциональной энергии диссоциации Н— Х-связи />е(НХ), но и от разности электроотрицательностей атомов Н и X. Если ее характеризовать разностью />ЕА = е(НХ) - 0,5[/)е(Н2) + DeQii)], то для Ге справедливо следующее эмпирическое уравнение для реакций Н с НС1 и НВг и HI [c.266]

Берсон и др. [52] предложили эмпирический парамеггр полярности растворителей Q, в основу которого положено заметное (хотя и сравнительно небольшое) влияние растворителей на скорость некоторых реакций [4-f 2] циклоприсоединения (реакций Дильса — Альдера). Эти исследователи обнаружили зависимость отношения выхода эн<Зо-аддукта к выходу э/сзо-аддук-та в реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом от природы растворителя, используемого в качестве реакционной среды. Более полярные растворители благоприятствуют повышению выхода эн<Зо-аддукта [см. уравнение реакции (5.43) в разд. 5.3.3]. Позднее Прицков и др. [53] показали, что повышение поляр ности среды приводит не только к увеличению отношения [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт], но и к небольшому повышению абсолютной скорости реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и производными акриловой кислоты. Природа этих эффектов обсуждена в разд. 5.3.3. Поскольку реакция (5.43) контролируется кинетическими факторами, то отношение [эн<Зо-аддукт]/[экзо-аддукт] эквивалентно отношению констант удельных скоростей соответствующих реакций, поэтому, согласно Берсону [52], параметр Q определяется следующим образом [c.514]

К числу вопросов, решение которых необходимо для успешного развития исследований в этом направлении, следует, по-видимому, отнести количественную оценку состояния таутомерного и конформационного равновесия моносахаридов и их производных в зависимости от внешних факторов (растворители, температура, pH и т. п.) количественное или полу-количественьое измерение реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от положения в углеродной цепи моносахарида и конформационной характеристики более подробный конформационный анализ ациклических форм моносахаридов измерение термодинамических параметров важнейших типов производных моносахаридов, позволяющее предсказывать состояние равновесия в обратимых реакциях, и т. п. Обобщение всех этих результатов с использованием современных электронных представлений и конформационного анализа позволило бы создать ряд полуколпчественных концепций о связи структуры и реакционной способности моносахарида в различных экспериментальных условиях, что дало бы возможность делать более точный выбор оптимальных условий реакции или целесообразного синтетического пути. [c.628]

В реальных условиях жидкофазного окисления углеводородов в среде растворителей возможны осложняющие факторы, на-лример образование промежуточных или побочных продуктов, которые могут, как и исходный растворитель, влиять на кинетические закономерности и механизм дальнейших реакционных лрёвращений, изменяя природу сольватации. Это в значительной степени затрудняет (а в ряде случаев делает невозможным) установление детальной природы сольватации реагирующих частиц, нахождение истинных кинетических и термодинамических параметров процесса. Результаты экспериментальных исследований показали [69] [c.31]

Основными факторами, оцределяющими качество коксов специального назначения (игольчатого, для конструкционных материалов), является качество исходного сцрья, технологические параметры процесса и технология коксования. О влиянии первых двух факторов на свойства анизотропных коксов имеется достаточно большое количество литературных данных С1-5 J, тогда как по изучению влияния технологии коксования на качество кокса практически никакой информации в литературе нет. Указывается лишь,что высокоанизотропный игольчатый кокс может быть получен только на установках замедленного коксования в силу спещ ики такой технологии, когда сырье из реакционного змеевика поступает в камеру снизу вверх, способствуя направленной деформации мезофазной матрицы и образованию кокса с ориентированной анизотропной структурой.. [c.14]

Очевидно, изменение величины СП служит индикатором структурных изменений целлюлозы, но не является решающим фактором, влияющим на реакционную способность при ферментативном гидролизе В общем случае СП изменяется одновременно с ИК и площадью поверхности целлюлозы Однако, если СП является основным и (или) единственным физико-химическим параметром, который подвергается изменению, это может оказывать влияние на гидролиз (как это было показано при рассмотрении факторов, оказывающих воздействие на масштабы проявления кинетического синергизма, см гл 8) Следует также отметить, что СП может оказаться главным фактором, влияющим на реакщюнную способность целлюлозного субстрата при индивидуальном действии экзодеполимераз (целлобиогидролазы, экзоглюкозидазы) [c.20]

Необходимо отметить, что в случае реакционных смесей, характеризующихся наличием азеотропов различной размерности, для одних и тех же составов исходной смеси и значения параметра управления возможны несколько стационарных состояний НСРРП, которые могут отличаться друг от друга одним или несколькими факторами. К числу этих факторов можно отнести [c.213]

Например, для непрерывного экзотермического процесса окисления ортоксилола воздухом до фталевого ангидрида в паровой фазе (470 °С, 0,03 МПа) при содержании ортоксилола в исходной ксилоловоздушной смеси 40 г/м (нижний предел воспламенения 44 г/м ), паров фталевого ангидрида в реакционных газах 40 г/м (нижний предел воспламенения 70 г/м ) и тепловом эффекте реакции 18900 кДж/кг фталевого ангидрида сумма индексов определяется по приведенным выше факторам. Числовые значения индексов (приведены в скобках) определены с учетом непрерывности процесса (1+3) отношения регламентированных параметров к предельным концентрациям ксилола в исходной смеси [40 44-100=91 % (9+4+3)] и фталевого ангидрида (40 70)-100=58% —(6+4-ЬЗ) температуры процесса <470 600) -100 = 79% —(8+4+3) тепловому эффекту реакции-(10+5+3). При Еинд=( 1+3)+-(9+4+3)+ (6+4+3)-+ + (8+4+3) + (10+5+3)=66 значение / 4= (100+66)/100= 1,66. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология