Алкилирование полимерами олефинов

Образующиеся в процессе крекинга газы содержат олефины, которые полимеризацией или алкилированием могут быть превращены в полимер-бензин или алкилат, которые могут быть присоединены к крекинг-бензину. Этот процесс, не относящийся к нефтехимическим, здесь не рассматривается. В других случаях, например при значительном спросе на мазут, целесообразно в качестве сырья для крекинга использовать прямогонные фракции, выкипающие в пределах 200—400°, а остаток от прямой перегонки нефти использовать как отопительный мазут. Такое топливо, однако обладает чрезмерно высокой вязкостью. Его можно подвергать легкому крекингу, при котором образуется лишь немного бензина, но заметно понижается вязкость остатка. Это явление, называемое разрушением вязкости , весьма часто используется в технологии. Бензиновая фракция нефти, так называемый прямогонный бензин, разделяется далее на две фракции легкий и тяжелый бензины. Тяжелая бензиновая фракция для улучшения моторных свойств подвергается термическому или каталитическому риформингу, заключающемуся в кратковременном нагреве при высоком давлении в присутствии катализатора или без него, улучшающему антидетонационные свойства бензина. Принципиальная схема современного метода переработки нефти представлена на рис. 7 [7]. [c.18]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

При получении изопропилбензола на макропористых полимерах наряду с основной реакцией имеет место димеризация пропилена, а при получении трег-бутилбензола наблюдается олигомеризация олефина. При синтезе высших алкилбензолов скорость алкилирования падает с увеличением цепи олефина. [c.26]

Алкилирование изобутана полимерами олефинов [c.16]

Алкиларилсульфонаты получаются алкилированием бензола соответствующими а-олефинами или полимерами олефинов с последующим сульфированием алкилбензолов и выделением сульфосолей после нейтрализации. [c.235]

Б настоящее время весьма своевременным является решение вопроса об использовании для алкилирования шарикового алюмосиликатного катализатора. По данным, полученным на установке У-47/3 и в лаборатории Омского НПЗ при алкилировании фенола полимер дистиллятом, а также по данным ВНИИ НП по алкилированию а-олефинами более высокого молекулярного веса применение этого катализатора дает результаты, не уступающие полученным на катализаторах КУ-2 и БСК. Кроме того, в этом процессе можно получать алкилфенолы различного строения. [c.162]

Том 6 (1958 г.). Алкилирование, изомеризация, полимеризация, крекинг и гидрореформинг. Каталитическое алкилирование парафинов олефинами. Каталитическая изомеризация углеводородов. Механизм образования и разложения полимеров. Полимеризация олефинов. Каталитический крекинг. Каталитический реформинг чистых углеводородов. [c.99]

Часть эмульсии, в количестве, равном объему поступающей в реактор смеси, направляют из алкилатора в аппарат 4, где она разделяется а кислотный слой, возвращающийся в производственный цикл, и углеводородный слой, подаваемый на дальнейшую обработку. В серной кислоте растворяются образующиеся побочно полимеры олефинов, сульфокислоты и вода, которые снижают ее концентрацию. Поэтому для поддержания необходимой в процессе алкилирования концентрации серной кислоты непрерывно производят частичный сброс отработанной кислоты и пополнение системы свежей кислотой более высокой концентрации. [c.47]

Синтетические смазочные масла принадлежат. к нескольким группам органических соединений, из которых важнейшими являются следующие синтетические углеводороды (низшие полимеры олефинов и алкилированные ароматические углеводороды) слож- [c.20]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Недавно появилось сообщение об алкилировании высшими олефинами металлоорганического соединения— ферроцена [190]. Получаемые продукты алкилирования в ряде случаев могут быть использованы для синтеза присадок, полимеров, веществ с магнитными свойствами. Исходное вещество ферроцен довольно легко получается реакцией между циклопентадиеном и РеСЬ. [c.161]

Практически пропилен остается пока что единственным низкомолекулярным мономером, применяемым для получения необходимых для алкилирования высших олефинов. Использование этилена для этой цели создает ряд дополнительных трудностей при полимеризации, полимеры же бутилена склонны к деполимеризации в процессе алкилирования [2, 289, 119]. [c.196]

Получение алкилфенола. Завод получает алкилфенол путем алкилирования фенола олефинами полимер-дистиллята, изготовляемого путем полимеризации бутан-бутиленовой фракции и состоящего главным образом из олефинов Се— > . Процесс алкилирования протекает в присутствии катализатора бензолсульфокислоты. [c.200]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Большой интерес вызвали результаты алкилирования бензола дейтерированными спиртами Сз—С5 в присутствии ВРз, полученные в работе [174, с. 4953]. На основании экспериментальных данных авторы сделали вывод, что первичные. и вторичные спирты при низких температурах превращаются в карбокатионы при повышении температуры карбокатионы превращаются в олефины (третичные спирты реагируют только как олефины), которые затем и взаимодействуют с ароматическими углеводородами, частично превращаясь при этом в полимеры. [c.97]

Заслуживает внимания еще один пример, поскольку получаемые при этом продукты поступают на рынок как специальные смазочные масла. Эти продукты получаются алкилированием натфалина или смесей нафталинов из нефти олефинами или полимерами олефинов, такими, как амилен или диизобутилеп, в присутствии такого катализатора, как комплекс хлористого алюминия 12]. Продукт представляет собой смесь, которая затем разделяется фракционированием в вакууме на дистиллят-пые и остаточные масла. Типичные свойства такого масла следующие [c.513]

В сырье не должно содержаться этилена и бутадиена, так как они при контакте с серной кислотой образуют этил- и бутилсуль-фаты и полимеры олефинов, которые, растворяясь в кислоте, разбавляют ее. Нежелательно присутствие в сырье воды, серо- и азоторганических соединений. В случае присутствия последних сырье защелачивают и до контакта с серной кислотой удаляют из него воду. Это способствует снижению расхода серной кислоты. Большое значение имеют также содержание и состав олефинов в сырье. При алкилировании изобутана бутиленами в присутствии [c.302]

В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315]

Димеры и тримеры бутилена (легкий и тяжелый по-лимердистиллат), представляющие собой разветвленные олефины Се и С12, а также тример пропилена С9, находят применение при производстве спиртов, пластификаторов, ПАВ и присадок к маслам. Получение алкил- и диалкилбензолов алкилированием бензола олефинами Сц-Схз является стадией производства сульфонатных присадок к маслам. Значительное количество высших олефинов используется для пол) чения алкилфенолов — промежуточных продуктов дяя получения неионогенных ПАВ, различных присадок к маслам, вспомогательных веществ, применимых в технологии производства полимеров, пестицидов, фунгицидов, экстрагентов и т. д. [c.912]

Полимеризация олефинов требует более низких температур, 500—550° С, и высоких давлений. Оба условия благоприятны для полимеризации олефинов, так же как и для возможного алкилирования парафинов олефинами. В результате полимеризации образуются полимеры олефинов и нафтены, а парафины образуются при алкили-ров нии. Понятно, что последний процесс имеет место лишь при очень высоких давлениях порядка 210 кг/см и выше, как было указано в главе 1. Парафины также могут получаться в результате других вторичных реакций. Наиболее успешная конверсия дает более или менее ароматизованные бензины. Полимеризация при этих условиях дает бензины, содержащие различные углеводороды, включая парафины, олефины, нафтены и ароматику. [c.183]

Назначение процесса. Превращение пропилен-бутиленовой не-ласыщенной фракции в компонент высокооктанового бензина полимеризация пропилена и бутиленов (или их смесей) с получением ценных полимеров алкилирование ароматики олефинами в ценные алкилароматические углеводороды. [c.173]

Важным фактором экономного расхода фенола при получении дрисадки Днепрол является подготовка бутан-бутиленовой фракции. В случае загрязнения последней серосодержащими соединениями в нолиизобутилене накапливается большое количество низкомолекулярных полимеров, приводящих к увеличению расхода фенола при его алкилировании этими олефинами почти на 20 %. [c.37]

Синтетические смазочные масла принадлежат к нескольким группам органических соединений, из которых важнейшими являются следующие синтетические углеводороды (низшие полимеры олефинов и алкилированные ароматические углеводороды) сложные эфиры двухосновных карбоновых кислот и высших одноатомных спиртов, а также высших монокарбоновых кислот и многоатомных спиртов высококипящие фторуглероды и фторхлоруглероды (в них атомы водорода полностью замещены на галоген) кремнийорганические полимеры с силоксано-вой связью 51—О—51. [c.14]

В случае реакции 1 энзим или катализатор ковалентно связан с полимером. Хорошо известно, что ионообменные полимеры с кислотными группами широко используют в качестве гетерогенных катализаторов. В качестве примеров можно привести кислотно-каталитические реакции фенола с ацетоном с образованием 4,4 -ди-гидроксидифенил-2,2 -пропана (бисфенола А) или алкилирование фенола олефинами. В реакциях типа 2 происходит взаимодействие низкомолекулярного соединения с полимером, содержащим функциональные группы, с переходом функциональной группы или электронов (редокс-полимеры). В случае твердофазного синтеза по Мерифилду [5, 6] имеет место ступенчатое образование поли-пептидных последовательностей с помощью реакционноспособных полимерных носителей. В конце реакции основная полимерная цепь разрывается. В случае длинных полипептидных цепей вследствие неколичественного взаимодействия/ возникает разнозвенность, которая приводит к необходимости искать другие пути синтеза с применением защитных групп. Развивается направление, связанное с использованием растворимых носителей [7]. Метод Мерифилда применяют ограниченно. В последние годы, правда, твердофазный синтез снова приобрел значение для получения олигонуклеотидов, так как он включает небольшое число стадий [8]. В качестве полимерных носителей используют наряду с кремниевым гелем полистирол [9—11] и гидрофильные набухающие полимеры [12, 13]. [c.79]

Алкилбензолсульфонаты получают алкилированием бензола соответствующими а-олефинами, полимерами олефинов (тетрамерами пропилена), хлорпарафинами (или хлорированной фракцией керосина), последующими сульфированием алкилбензолов, нейтрализацией сульфокислоты и выделением сульфосолей. Небольшое количество алкиларилсульфонатов получают сульфированием соответствующих дизельных и керосиновых нефтяных фракций, где присутствуют алкилароматические углеводороды с одной, двумя или тремя боковыми цепями в молекуле. Такие поверхностно-активные вещества обладают значительно худшими моющими свойствами, чем сульфонол, и поэтому могут применяться только как вспомогательные средства. [c.160]

Сырье для алкилирования не должно содержать этилена и бутадиена, так как они при контакте с серной кислотой образуют этил- и бутилсульфаты и полимеры олефинов, которые, растворяясь в кислоте, разбавляют ее. Нежелательно и присутствие в сырье также сернистых, азотистых соединений и вод >1. Достаточно привести такие примеры 1 кг бутадиена делает непригодными для алкилирования 58 кг серной кислоты 1 кг меркаптанов — 65 кг кислоты, а 1 кг воды — 11 кг кислоты. В случае присутствия сернистых и азотистых соединений сырье защелачивают и до контакта с серной кислотой удаляют лз него воду. Это способствует снижению расхода серной кислоты. [c.345]

Хотя полимеризация газообразных олефинов в жидкие углеводороды была известна еще 80 лет назад, практический интерес к этому вопросу возник лишь в течение последних 30 лет. Интенсивное научное исследование привело к разработке нескольких промышленных процессов каталитической полимеризации газообразных олефинов нормального строения в ценные жидкие углеводороды, используемые в качестве моторного топлива и для производства авиационного бензина. Последний получается комбинированием процессов полимеризации и гидрогенизации, а также алкилированием изобутана предварительно полученными полимерами. Так, например, во время второй мировой войны комбинированием полимеризации с гидриррванием или алкилированием получали октаны с разветвленными цепями, которые были важными компонентами некоторых сортов высокооктановых авиационных бензинов. [c.186]

При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]

Они также подтвердили факт, что 87 %-ная кислота, вызывающая полимеризацию разветвленных олефинов нри 0°, дает истинные полимеры без гидрополимеризации или образования парафинов. В то время (1936 г.) они предпочли название сопряженная полимеризация для реакции образования парафинов. Образование предельных углеводородов наблюдалось только с кислотой, содержащей более 90% HaSO . Эта концентрация находится почти на нижнем пределе концентраций кислоты, применяемых для промышленного алкилирования бутилен-изобутановых смесей. В случае изопропилэтилена, который очень легко изомеризуется и полимеризуется, 85 %-ная кислота при охлаждении льдом вызывает в небольшой степени гидрополимеризацию, но основным направлением является образование полимеров вплоть до [36]. Добавление масла [c.354]

В СССР алкилирование бензола пропан-пропиленовой фракцией осуществляется в присутствии А1С1з. При этом способе образующиеся олефины полиМери-зуются в высшие олефины и легко отделяются перегонкой или удаляются из реакционной Смеси в виде смолы вместе с отработанным катализатором. — Прим. ред. [c.180]

Полимеризация кислотные катализаторы вызывают полимеризацию олефинов, поэтому неблагоприятный для алкилирования режим — малая концентрация пзопарафина, недостаточная активность катализатора, повышенная температура реакции — вызывают образование полимеров в составе продуктов алкилирования. [c.81]

Димеризация олефинов. В ряде работ [10, 11] сообщалось, что каталитическая полимеризация изобутилена приводит к образованию жидкого полимера, состоящего главным образом из изоокти-ленов. Гидрирование изооктиленов дает изооктаны, содержащие от 70 до 90%, 2,2,4-триметилпентана остаток состоял в основном из 2,3,4-триметилпентана. В этих ранних работах использовали, однако, несовершенные аналитические методы. Например, сейчас установлено, что октановая фракция, полученная при алкилировании изобутана изобутиленом в присутствии HF, содержит 62,6% [c.37]

Имеется опыт алкилирования в промышленных условиях полимеров, полученных в результате полимеризации смеси олефинов Сз и С4 [124]. Это сырье (фракцию октилена С8Н16) загружали в реактор вместе с бутиленами. Содержание октилена в сырье составляло около 10%. При этом расход кислоты был равен 130 кг/т алкилата. Выход тяжелого алкилата был на 50% выше, а расход изобутана такой же, как в обычном процессе. Сортность алкилата снижалась до 125 (в обычном процессе 145— 150). При содержании в сырье вместе с октиленом 25% нониленов сортность снижалась до 100. [c.149]

Большой практический интерес с точки зрения расширения ассортимента и увеличения ресурсов полистирольных пластиков представляют полимеры и сополимеры алкенилтолуолов и алке-нилксилолов, получаемых, в свою очередь, алкилированием толуола, мета-, орто-ксилолов олефинами с последующим дегидрированием алкилпродуктсв. [c.349]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Полимеризация. В процессе алкилирования даже при самых благоприятных условиях всегда образуется небольшое количество высококипящего остатка. Полимерная молекула тяжелой части алкилата представляет собой, по существу, молекулу парафина, образующуюся из двух или более молекул олефина и одной молекулы изобутана. Возникновение полимера связано с тенденцией крупных карбоний-ионов (например, ионов С + или Св+) взаимодействовать с грег-бутилкарбоний-ионом и присоединять олефины прежде, чем произойдет отрыв гидрид-иона и образуется молекула изопарафина [c.39]

При контактировании смеси изобутана и олефинов с серной кислотой в условиях алкилирования очень часто олефины расходуются из углеводородной фазы быстрее, чем изобутаи [1, 2]. Относительно быстрое расходование олефинов, несомненно, вызвано их высокой растворимостью в кислотной фазе. Изобутан затем вступает в различные реакции с образованием алкилата, состоящего преимущественно из триметилпентанов. Другие изопарафины — диметилгексаны, углеводороды С5— (легкая фракция), Сд и выше (тяжелая фракция), а также растворимые в кислоте углеводороды (называемые полимерами, или тяжелым остатком) образуются в значительных количествах на начальных стадиях реакции. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология