Амины каталитическая активность

При реакциях персульфат—амины каталитической активностью обладают только катионы переменной валентности, причем Ag > Си > Со " для изученных нами аминов. [c.268]

Алкилпроизводные алюминия, применяемые в качестве катализаторов стереоспецифической полимеризации пропилена, представляют собой бесцветные, на воздухе самовоспламеняющиеся жидкости с водой и веществами, содержащими подвижный атом водорода (спирты, органические кислоты и т. п.), реагируют в концентрированном состоянии со взрывом. При незначительном доступе воздуха и влаги окисляются до соответствующих алкокси-производных или гидролизуются до гидроокиси алюминия, с другими донорными соединениями (такими, как простые эфиры, амины, сульфиды) они образуют различные устойчивые комплексы, которые значительно меняют каталитическую активность. Высшие гомологи, начиная с триизобутилалюминия, отличаются уже меньшей реакционной способностью, но и они на воздухе неустойчивы, поэтому работать с ними необходимо в атмосфере инертных газов (азот, гелий, аргон и т. п. двуокись углерода не является инертным газом ) [9]. [c.23]

По данным 1[96] причина закоксовывания в следующем тиолы в условиях регенерации разлагаются с образованием се> роводорода, сульфидов и непредельных соединений, которые по-лимеризуются и накапливаются в адсорбентах. По мере отравления каталитически активных центров адсорбента скорость разложения амина и гликоля снижается. Максимальное содержание углеродистых отложений в цеолите составило 15% (масс.). [c.124]

Каталитическая активность солей четвертичного аммониевого основания, ио-видимому, связана с их переходом в щелочной среде в третичные амины ио реакции Стивенса [22], что обусловлено наличием в этих соединениях бензильных груии с подвижным атомом водорода [c.39]

Ацетилацетонат кобальта 40—110° С [779] Хелат Со — б с-(2,2 -бензилиден)-этиленди-амин (I), нафтенат кобальта (II), ацетат кобальта (III), сульфат кобальта (IV) 730 торр, —130° С Каталитическая активность уменьшается в ряду- [c.632]

Так, например, азотнокислая, углекислая, сернокислая соли меди, окись и закись меди практически не обладают каталитической активностью, но если в реакционную массу, первичного ароматического амина с указанным соединением меди ввести солянокислый анилин, хлористый аммоний или поваренную соль, то происходит образование ацетиленида меди, а затем весьма энергично начинается реакция амина с ацетиленом. [c.196]

На рис. П-10 дана схематическая сводка важнейших кинетических схем, встретившихся в процессе данного исследования. Кривые а относятся к реакции, в которой амин и замещенное производное мочевины имеют одинаковую каталитическую активность эта реакция второго порядка по кинетическим зависимостям, а по начальной скорости — третьего. Если с точки зрения катализа активно только замещенное производное мочевины, процесс протекает по аутокаталитической схеме (кривые б) в случае, когда воздействие оказывает только внешний катализатор, реакция имеет- второй порядок как по начальной скорости, так и по кинетическим зависимостям (кривые в) если продукт реакции ассоциируется с катализатором, он оказывает тормозящее действие на превращение (кривые г). [c.108]

Наклон прямых, который не зависит от концентрации замещенного производного мочевины и амина, а только от их каталитической активности (у — z = 5), должен оставаться постоянным, в то время как начальная ордината должна изменяться с концентрацией каталитически активных веществ (1 + [c.117]

Используя получэнные значения р" и О, были вычислены значения Еы для некоторых третичных аминов, каталитическая активность которых в данной реакции известна (табл.1). [c.187]

Основания первого типа не ингибируют процесс полимеризации 1,3-бутадиена под влиянием ( 4H7NiI)2. В пределах мольных отношений ( 4H7NiI)2 NRa от 1 1 до 1 6 триэтиламин и трифенил-амин не влияют на каталитическую активность бис (п-кротилникельиодида) (рис. 8). Аналогичным образом ведут себя диэтиловый эфир и вода. Во всех случаях диен является более эффективным атакующим лигандом за счет своих не только донорных, но и акцепторных свойств. [c.123]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

Имеется большой набор изученных активных катализаторов /21/. Наиболее активньп и из них являются третичные алифатические амины и в первую очередь вполне доступные N-этил-морфолин и 1,4-диазабииикло-(2,2,2 )-октан. Многие соединения металлов, растворимые в реакционной смеси, также обладают каталитической активностью, причем наиболее активны соединения олова /21/. Практически оба эти типа катализатора являются синэргетическими, поэтому, если необходимо обеспечить большую скорость протекания реакции (что и бывает обычно), катализаторы обоих типов применяют вместе. Концентрация и соотношение катализаторов зависят от системы, но находятся в пределах 0,05-0,5% оловоорганического соединения и амина. Хотя в ходе реакции выделяется некоторое количество тепла, протекает она практически при комнатной температуре. Компоненты смешивают в сопле, и смесь втекает в форму, где реакция заканчивается в течение нескольких минут. [c.334]

В поверхностно-ионизационных Г. образуются положит, ионы при адсорбции газов на нагретых пов-стях металлов или их оксидов. Ионизоваться могут компоненты с достаточно низкими потенциалами ионизации, сравнимыми по величине с работой выхода электронов из нагретой пов-сти (эмиттера). Обычно ионизуются не контролируемые компоненты смеси, а продукты их р-ций на каталитически активной пов-сти. В кач-ве эмиттеров применяют, напр., нагреваемые током спирали из Pt, оксидов Мо или W. Нагретый эмиттер одновременно служит одним из электродов ионизац. камеры. Второй ( коллекторный ) электрод выполняют в виде наружного цилиндра. Т-ру нагрева эмиттера изменяют от 350 до 850 °С. С помощью таких Г. определяют фенол, уксусную и муравьиную к-ты, а также (с высокой избирательностью) азотсодержащие орг. соед., в частности анилин, амины, гидразины. Созданы приборы для контроля ряда аминов (диэтиламин, триэгиламнн и др.) в воздухе пром. помещений. Диапазон измеряемых концентраций 10- -10" %. [c.460]

Ионизационные методы основаны на измерении электрич. проводимости ионизованных газовых смесей. Ионизацию осуществляют радиоактивным излучением, электрич. разрядом, пламенем, УФ-излучением, на нагретой каталитически активной пов-сти. Напр., метод, основанный на измерении разницы сечений (вероятностей) ионизашш газов радиоактивным излучением, используют для анализа таких бинарных смесей, как Н2—N2, Nj— Oj, а также иек-рых углеводородов (МОК ок. 10 мол. %). Метод, основанный на ионизации орг. соед. в водородном пламени, применяют для определения орг. примесей в бинарных газовых смесях и воздухе (МОК ок. 10 мол. %). Метод в к-ром определяемый компонент предварительно переводят в аэрозоль, используют для изменил содержания в воздухе примесей NH3, НС1, HF, NOj, аминов, паров HNO3, карбонилов Ni и Со и др. МОК, как правило, от 10 до 10 мол. %. [c.470]

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что независимо от заместителя в ариламине, реакционная способность хлоркарбонильной группы в ДХА 3-СБК намного выше сульфонилхлоридной, что говорит о возможности селективного проведения реакции (1) без заметного образования продуктов 4. Интересен тот факт, что образование дизамещенных продуктов в большей степени наблюдалась как раз для соединений, для которых соотношение ki/k2 было максимально. Одно из возможных объяснений заключается в том, что образование сульфамида происходит при взаимодействии сульфо-нилхлорида с солянокислым амином, либо присутствие этой соли в реакционной среде действует каталитически на процесс ацилирования, причем известно, что каталитическая активность солей аминов ярко выражена для реакции сульфамидообразования и практически не сказывается на реакционной способности хлорангидридов. [c.319]

Родиевые карбонильные кластеры, такие как Rll4( O)l2 и 1У1б(СО)1б, оказались лучшими катализаторами из исследованных комплексов переходных металлов. Рутениевые карбонилы показывают низкую активность, а кобальтовые и железные совершенно неактивны в этой реакции. Для селективного синтеза фуранонов существенным оказалось присутствие аминов, таких как триэтиламин и диэтиламин. В отсутствие аминов наблюдалось значительное снижение как каталитической активности кластеров, так и селективности образования фуранонов. [c.73]

Основанием для наших исследований в области химии 5,6-бензохинолина явились работы в области каталитической конденсации ацетилена с ароматическими аминами, начатые еще в 1935 г. [107—116]. Было установлено, что первичные ароматические амины весьма активно конденсируются с ацетиленом а присутствии солей меди, ртути и серебра в качестве катализаторов, В качестве основного продукта реакции были получены соответствующие диэтилиденовые основания, которые при нагревании превращаются в хинальдин и его производные. [c.28]

Реакции окисления перекисью водорода и кислородом. Марганец катализирует реакцию разложения Н2О2 [768]. Она весьма чувствительна в щелочной среде к присутствию очень малых количеств марганца и позволяет обнаружить присутствие его в растворе в количестве до 20 мкг. Чувствительность реакции резко увеличивается (до 0,03 жкз/л-л) при введении в раствор триэтилен-тетрамина, который образует каталитически активное комплексное соединение с марганцем. Реакцию проводят в растворе при pH 10. Применяют 0,15 М HjOg и 0,048 М раствор триэтилентетр-амина. Скорость реакции измеряют газоволюмометрическим либо химико-аналитическим методом. [c.82]

Разряд именно сульфониевой формы с образованием каталитической волны подтвержден исследованиями Лампрехта [10, с. 234], в соответствии с которыми каталитическая активность цистеина сохраняется и при замене его 5Н-группы на остаток меркурбензоата (К5Н СбН4СООН). Роль кобальта (И) при возникновении каталитических волн состоит в образовании комплексов с серосодержащими соединениями, что подтверждается влиянием их на 1/2 Со и повышением каталитической активности белковых соединений за счет увеличения заряда катализатора на две единицы. Каталитическая же активность белков, содержащих одновременно амино- и сульфгидрильные группы, [c.239]

Основной каталитически активной группировкой никотинамидных коферментов служит пиридиниевый цикл амида никотиновой кислоты, являющийся акцептором водорода. Амид никотиновой кислоты в биохимических реакциях обмена веществ превращается нз четвертичного пири-диниевого иона, в виде которого он находится в молекуле кофермента, в третичный гетероциклический амин за счет присоединения электронов и частичного гидрирования ядра образующийся дигидроникотинамидный кофермент является донором водорода. Эта реакция обратима [c.311]

Полимеризация ВФ может осуществляться в присутствии каталитических систем типа Циглера — Натта [121], алкильных соединений бора [122], кадмия и цинка [123] и координационных соединений боралкилов с аммиаком,гидразином, гидроксил-амином и аминами [124]. В качестве инициаторов полимеризации используются также органические соединения свпица и олова (тетраэтилсвинец или тетраэтилолово) и неорганический активатор, повышающий каталитическую активность соединений свинца и олова (соли щелочных металлов или аммония, или соли трехвалентного железа) [125]. Эффективной каталитической системой при 30 °С является, как и при полимеризации винилхлорида, растворимая система ванадийокситри-хлорид — триизобутилалюминий — тетрагидрофуран. Все три компонента необходимы для -образования активного катализатора [121]. [c.71]

Более подробно эффект каталитического выделения водорода исследовали Штакельберг с сотр. [16, 20]. На основании изучения 230 различных веществ Штакельберг пришел к заключению, что в буферных растворах каталитически активными являются соединения, содержащие атом азота, который имеет свободную электронную пару и поэтому способен присоединять протон. Четырехзамещенные соединения аммония каталитически неактивны. Каталитический процесс связан с образованием катионов ВН+, являющихся протонированной формой азотсодержащего основания. К этому же выводу ранее пришел Кноблох [9], который в ряду производных пиридина нашел прямую зависимость между каталитическим эффектом и кислотной константой диссоциации соответствующего протонированного катиона ВН + (в данном случае тина НЫН+). Хотя все соединения с амин-ным азотом способны образовывать такие ионы, тем не менее не все они обладают каталитической активностью. [c.387]

Как уже отмечалось, каталитическая активность органических катализаторов обусловлена наличием у них неподеленной пары электронов (у атомов азота, серы, фосфора, кислорода, мышьяка) и способностью присоединять протон с образованием ониевых соединений. Поэтому каталитические волны наблюдаются в растворах аминов (но не тетразамещенных ), тиолов и сульфидов, фосфинов [780, 833], арсинов [834—836]. Недавно Э. Кноблох [736, 837] подробно исследовал каталитические волны водорода, вызываемые оксониевыми соединениями — производными хро-мона. С. И. Жданов, М. К. Полиевктов и А. А. Поздеева [838, 839] описали оксониевые каталитические волны, вызываемые дифенилциклопропеноном в кислых растворах. [c.247]

Малеиновый ангидрид Oj, СО, низкомолекулярный полимер Na+,Li+,K+,Rb+, NH,-(-, a2+,Ba2+,Hg +, Н,0. ( 2H5)jNH или ( 2Hj)gN 150—300° С. Наибольшим каталитическим э< ктом обладают ионы щелочных металлов и амины. Ряд активности К+ > Na+>. > Rb-i-> Li+> NH4+ [615] [c.69]

Метилакрилат (или этилакрилат, бутил-акрилат). этаноламин или ярояанол-амин Полиамид Алкоксид Na, Li, К или Zn в метаноле, ТГФ или другом растворителе, 20—30° С. Выход полимеров почти количественный. Каталитическая активность падает в ряду К > Na > Zn > Li 170] [c.35]

Ароматические нитросоединения нитробензол, нитротолуол, хлорнитро-бензолы, бромнитро-бензолы, 1-нитро-нафталин, 2,4-динитротолуол Этгп Ы-Арилгидроксил- амины Гид Продукты гидрогенолиза Ir(> 70%)—Pt в спирте или водно-сииртовой смеси, 20° С [265] рогенолиз Ir (5—10%) на силикагеле. Ряд каталитической активности Ru > Rh > г > Pd = Pt [49] [c.784]

Кумол Гидроперекись кумола Хелат бис-(2,2 -ридробензилиден)-этиленди-амина 2п или Со, N1, Мп, Рс, Си изменением природы катиона каталитическая активность хе лата меняется в ряду Со > Мп > N1 > Си > > Ре [303] [c.982]

Изучение ультрафиолетовых спектров молекул ароматических аминов (являющихся типичными каталитическими ядами), с одной стороны, в состоянии физической адсорбции и, с другой стороны, В состоянии прочной квазихимической связи с поверхностными активными центрами, представляет интерес в связи с исследованиями природы активных центров алюмосиликатных катализаторов. Сопоставляя изменения, наблюдаемые в спектрах адсорбированных молекул, с известными изменениями, которые испытывают спектры ароматических аминов в активных растворителях типа протонных и апротонных кислот, можно надеяться получить сведения о характере взаимодействия амина с активными центрами и о природе последних. Особый интерес представляет сравнение спектров ароматических аминов, адсорбированных на поверхности алюмосиликагеля и бентонита, яв/яюшихся катализаторами в реакциях крекинга, и на поверхности силикагеля, не являющегося таким катализатором. [c.56]

Николау и др. [187] сообщили о сигналах ЭПР платины и палладия, нанесенных на уголь. Эти авторы считают, что причиной интенсивного резонанса при g = 2,0034 является образование соединений в результате взаимодействия металла и угля. Интенсивность сигнала ЭПР возрастает с увеличением концентрации Р1 вплоть до 5 вес. %, т. е. максимальной из исследованных концентраций платины на угле. Наблюдалось соответствующее возрастание каталитической активности платинированного угля в реакции гидрирования нитросоединений в амины. Однако требуются, по-видимому, дополнительные исследования этой системы, чтобы подтвердить детали строения соединений, ответственных за ЭПР, и их роль в каталитическом гидрировании. [c.101]

Различные органические амины, диамины, гидразин этилендиамин, пентаметилендиамин слабо влияют на скорость реакции цистин не влияет присутствие групп, способных к обратимому окислению—восстановлению, значительно увеличивает активность катализатора например I) р-фени-лендиамин и 2) ЛГ,Л -диметил-р-фенилендиамин первый имеет ббльшую каталитическую активность, чем второй в отношении гидрохлорида анилина, диметиланилина, дифениламина, тетра-метилдиаминодифенилметана, толидина, бензидина, аминоазобензола и р-аминофенола было найдено меньшее влияние на скорость реакции и это приводит к заключению, что каталитическая активность уменьшается, если присутствует одна аминогруппа или если расстояние между двумя аминогруппами становится больше диаметра бензольного цикла, даже когда соединение содержит обратимо окисляющуюся и восстанавливающуюся систему [c.229]

Парафенилендиамин влияет наиболее сильно каталитическая активность -фенилендиамина увеличивается метилированием аминогрупп, но уменьшается вновь для третичного основания в случае о-фенилен-диамина тетраметилирование ведет к уменьшению активности накопление аминогрупп в молекуле п-амино-фенола увеличивает каталитический эффект с одновременным смещением максимума активности в зависимости от pH [c.178]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

Табл. П-11 позволяет также сопоставить действие различных третичных моноа минов и диаминов. У аминов сходного строения каталитическая активность растет с основностью на это указывает сопоставление триэтиламина с М-этилморфолином. Тем не менее стерические факторы играют, по-видимому, значительно большую роль.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология