Передача энергии возбуждения

При столкновении фотохимически возбужденных молекул с невозбужденными молекулами иного сорта иногда наблюдается диссоциация. Очевидно, этот процесс происходит вследствие передачи (при столкновении) возбужденными молекулами сво- й энергии невозбужденным молекулам. Если переданная энергия оказывается больше энергии диссоциации, молекулы распадаются, Передача энергии возбуждения другим молекулам называется ударом второго рода. Процесс диссоциации в результате удара второго рода получил название сенсибилизированной диссоциации. Впервые это явление было открыто на примере появления атомов водорода в смеси ртути и водорода при облучении этой смеси светом с длиной волны, соответствующей линии возбуждения ртути. Этот процесс можно схематически изобразить следующим образом [c.71]

При столкновении электронов с возбужденными молекулами возможна передача энергии возбуждения молекулы электрону, в результате чего переход молекулы в нормальное состояние не сопровождается излучением (удар второго рода). [c.78]

Если возбужденная молекула, образовавшаяся в сильно экзотермической стадии продолжения цепи, не может распасться с образованием свободных атомов или радикалов, то разветвление все же может произойти в результате передачи энергии возбуждения другой молекуле. Например, энергия возбуждения молекулы HF, образовавшейся при взаимодействии Н. с F по реакции продолжения цепи [c.362]

Возбужденные под действием света молекулы сенсибилизатора могут инициировать р-цию благодаря передаче энергии возбуждения молекулам реагента, в результате чего последние переходят в возбужд. синглетное или триплетное состояние. Ф. р. могут протекать также в результате возникновения окисл.-восст. р-ций вследствие фотопереноса электрона от молекулы сенсибилизатора к молекуле реагента (и наоборот). [c.632]

До сих пор мы в основном рассматривали в эксперименте ЯМР процесс, приводящий к поглощению энергии. Однако равновесное распределение ядер между спиновыми состояниями, выражаемое уравнением (1.11), предполагает, что возбужденные ядра могут возвращаться в нижнее спиновое состояние. В противном случае разность населенностей двух состояний будет стремиться к нулю и система будет насыщаться. Явление передачи энергии возбужденного состояния в окружающую среду в виде тепловой энергии, в результате чего ядро возвращается в нижнее спиновое состояние, называется релаксацией. Его мы детально рассмотрим в гл. VH. А здесь мы должны лишь запомнить, что для успешного проведения ЯМР-эксперимента релаксация так же жизненно необходима, как и поглощение энергии. [c.24]

Когда молекулы пигментов поглощают энергию света, они активируются и переходят в более высокоэнергетическое возбужденное электронное состояние. Такое возбужденное состояние с электронами на разрыхляющих орбиталях нестабильно, и после отдачи избытка энергии электроны возвращаются в основное состояние. Это может осуществляться несколькими путями (рис. 1.5). Прежде всего по мере потери возбужденной молекулой избытка колебательной энергии происходит быстрая (10 2 с) колебательная релаксация, в результате чего молекула возвращается на более низкий колебательный уровень. Существует несколько способов релаксации колебательно-возбужденных состояний. Простейшим из них является переход в основное электронное состояние либо путем испускания излучения в процессе флуоресценции, либо путем передачи энергии возбуждения какой-то другой молекуле, которая в свою очередь становится электронновозбужденной. Поскольку колебательная энергия уже потеряна, энергия флуоресценции нли передаваемая энергия всегда меньше, чем поглощенная. Поэтому длина волны флуоресценции больше, чем у поглощенного излучения. Аналогичным образом при передаче энергия может поглощаться только молекулой, имеющей максимум по- [c.22]

Азотистые основания представляют собой я-электронные системы. Между плоскими я-электропны.ми циклами, расположенными параллельно друг другу, реализуются значительные дисперсионные взаимодействия. Поэтому плоские молекулы красителей, чья цветность определяется сопряжением я-электронных связей, оказываются способными образовывать полимеры в растворе. Эти полимеры, в которых мономеры связаны дисперсионными силами, обладают особыми оптическими свойствами, так л ак в них происходит экситонная передача энергии возбуждения. В двойных спиралях полинуклеотидов параллельная упаковка оснований проявляется, в частности, в эффекте гипохромизма (см. 5.4). [c.232]

Если молекула находится в возбужденном состоянии, то при ее взаимодействии с такой же, но невозбужденной молекулой может возникнуть резонансная передача энергии возбуждения. В результате появляются резонансные силы взаимодействия, убывающие с расстоянием как Эти взаимодействия [c.195]

Строя теорию спектров молекулярных кристаллов, Давыдов показал, что в регулярной совокупности хромофорных групп между их возбужденными энергетическими уровнями может происходить резонансная передача энергии возбуждения. Следовательно, в регулярной системе возможно распространение волны возбуждения — экситона. В результате взаимодействия энергетических уровней они расщепляются, образуя широкую [c.286]

Однако в присутствии органических компонентов (ОК) возможна передача энергии возбуждения, не сопровождающаяся излучением, в результате чего выход излучения и, соответственно, чувствительности может существенно понизится, т.е. может наблюдаться так называемый эффект гашения (затухания) сигнала [c.85]

Большинство известных физических процессов, с помощью которых молекулы могут дезактивироваться, происходят при передаче энергии возбуждения другим молекулам, присутствующим в системе. Это так называемая передача энергии молекулам растворителя, или тушение. Такие процессы наблюдаются как в газовой фазе, так и в жидкости — различные молекулы растворителя обладают различной эффективностью тушения. Например, в газовой фазе атомы ртути могут переходить в возбужденное состояние Hg, а различные примеси М в газе могут снимать это возбуждение [c.61]

Рассмотрим квантовые переходы под влиянием взаимодействий, не зависящих от времени. К таким переходам относятся а) процесс внутренней конверсии, т. е. процесс передачи энергии возбуждения ядра электронам атома б) эффект Оже — перестройка электронной оболочки атомов С несколькими электронами, сопровождающаяся вылетом одного электрона из атома. [c.474]

В этом параграфе мы рассмотрим процесс внутренней конверсии, Это название отражает первоначальную ошибочную точку зрения, согласно которой передача энергии возбуждения ядра электронам атома рассматривалась как внутриядерный фотоэффект, осуществляемый фотонами, испускаемыми ядром. В дальнейшем выяснилось, что процесс передачи энергии возбуждения ядра электронам может происходить и в том случае, когда испускание одного фотона абсолютно запрещено, т, е. между состояниями с нулевыми значениями полного момента (0—0 переходы, см. 94). Внутреннюю конверсию и испускание ядром фотонов следует рассматривать как две альтернативные возможности, осуществляемые при переходе атомного ядра из возбужденного в основное состояние. Вопросу вычисления вероятности внутренней конверсии посвящено много работ [92—96], которые отличаются друг от друга тем или иным использованным приближением для волновых функций атомных электронов и для оператора, определяющего переходы. Здесь мы рассмотрим элементарную теорию внутренней конверсии, в которой волновые функции испускаемых электронов выбираются в виде плоских волн и используется нерелятивистское приближение. [c.475]

Вероятность передачи энергии возбуждения от донора к акцептору при наличии диссипативной среды [106] [c.488]

ВЕРОЯТНОСТЬ ПЕРЕДАЧИ ЭНЕРГИИ ВОЗБУЖДЕНИЯ 489 [c.489]

По своей природе взаимодействие тушителей с люминесцирующими веществами может носить как химический, так и физический характер. Химическое тушение люминесценции возникает в результате образования новых нелюминесцирующих продуктов при взаимодействии люминофора с тушителем. Физическое тушение люминесценции происходит за счет передачи энергии возбужденной молекулы молекуле тушителя. [c.147]

Вопрос о подвижности частиц в жидкой фазе имеет важное значение для кинетики химических реакций как радикальных, так и ионных, протекающих в жидкой фазе. Это — вопрос о механизме переноса вещества, о границах диффузионной кинетики, роль которой наиболее существенна в конденсированных фазах. Кроме того, он имеет большое значение при исследовании процессов передачи энергии возбуждения в системе. Подвижность частиц и ее характер — вращательный или трансляционный — определяют роль диффузионно-резонансного механизма в передаче энергии в конденсированных фазах. [c.146]

Что касается природы этих молекул, то они могут быть либо нормальными молекулами МХ, находящимися на высоких колебательных уровнях, либо возбужденными молекулами, возможно, находящимися на метастабильном уровне. Последнее допущение представляется более правильным, так как, согласно измерениям различных авторов, вероятность процесса II, т. е. вероятность передачи энергии от молекулы МХ атому М, близка к вероятности передачи энергии возбуждения, которая, согласно данным по тушению флуоресценции, по порядку величины равна 1. Однако первое допущение также нельзя считать исключенным [862]. [c.83]

Hg ( P), возникающие в результате поглощения ртутным паром резонансной линии 2537 А. Возбужденные атомы Hg, взаимодействуя с молекулами Н2, расщепляют их на агомы Н. Это взаимодействие заключается либо в передаче энергии возбуждения молекуле Н2, переходящей при этом в неустойчивое состояние и расщепляющейся на атомы, [c.90]

По существующим представлениям [190] возможны два альтернативных механизма процесса рекомбинации атомов или радикалов. Согласно одному из них, называемому механизмом передачи энергии или ЕТ-механизмом (energy transfer), происходит двухстадийный процесс, в первой стадии которого образуется возбужденная молекула, которая затем, во второй стадии, стабилизируется путем передачи энергии возбуждения третьей частице [c.115]

Полимеризация хлористого винила, как и всех галоидпроизводных этилена, протекает по радикальному механизму. Скорость полимеризации хлористого винила в присутствии перекиспого инициатора постепенио нарастает до превращения 30—40% мономера в полимер, после чего становится постоянной. В конце процесса при степени превращения выше 75—80% скорость полимеризации заметно снижается. Это объясняется тем, что полихлорвинил не растворим в своем мономере. Осаждающиеся мельчайшие частицы полимера адсорбируют часть мономера, и дальнейшая полимеризация протекает в набухших частицах полимера. Прекращение роста макромолекул полихлорвинила происходит преимущественно передачей энергии возбуждения макромолекулы мономеру или полимеру. Во втором случае образуются разветвленные макромолекулы. Средний молекулярный вес полимера зависит от метода полимеризации, количества инициатора и температуры реакции. [c.800]

НН Передача энергии в результате бтблкновения — превращение в тепловую энергию или (весьма избирательная) передача энергии возбуждения Газовая фаза 10- 2 [c.118]

Наконец, может происходить безизлучательная дезактивация возбужденного состояния молекулы. Так называют процесс передачи энергии возбужденного состояния окружающим молекулам в виде колебательной (термической) энергин без излучения света. [c.418]

При взаимод. ионных и ковалентных Г. с Н2О2 в щелочном р-ре (ОСГ + Н2О2 - Н2О -I- СГ + О2) кислород выделяется не в обычном триплетном состоянии, а в возбужденном синглетном энергия возбуждения составляет 0,98 эВ. Генерируемый таким способом синглетный Д -кис-лород используют в мощных хим. лазерах непрерывного действия для передачи энергии возбуждения атомам иода. [c.573]

Подробно изучены повреждения ДНК, возникающие в результате действия электромагн. излучения разной длины волны. Электромагн. излучение с длиной волны больше 300 нм не поглощается ДНК, однако в нек-рых случаях может оказывать мутагенное действие, механизм к-рого заключается в поглощении кванта света молекулой сенсибилизатора н передачей энергии возбуждения на ДНК. Прн действии света с длиной волны 200-300 нм (X j поглощения ДНК 260 нм) происходит поглощение квантов света хромо-форньвш группами ДНК (пуриновые и пиримидиновые основания) и переход последних в возбужденное состояние. В обоих случаях б.ч. поглощенной энергии рассеивается и основания ДНК возвращаются в исходное, невозбужденное, состояние, но часть возбужденных оснований подвергается фотохим. трансформации. [c.152]

Весьма существенными моментами, определяющими эффективность процесса, являются скорости релаксации и передачи возбуждения при столкновениях молекул. Столкновения между возбужденными и невозбужденными молекулами, содержащими различные изотопы урана, приводят к значительному снижению селективности из-за весьма вероятного при столкновениях процесса резонансной передачи энергии возбуждения от одной молекулы к другой. Чтобы уменьшить деселектирующее действие этого процесса, рабочую смесь разбавляют достаточным количеством какого-либо газа, не содержащего уран. Как уже говорилось, другим нежелательным процессом является релаксация (сброс) энергии возбуждения при столкновениях с молекулами рабочей смеси. Отношение скоростей полезного (приводящего к химиче- [c.272]

Теоретические расчеты взаимодействий в двойной спирали проводились в ряде работ, начиная с работы Де-Во и Тиноко [67] (см. также [6]). Важная идея работы [67] состояла в выявлении роли вертикальных взаимодействий между параллельными азотистыми основаниями ( sta king ). Известно, что между плоскими я-электронными циклами, расположенными параллельно друг другу, реализуются значительные дисперсионные взаимодействия (см. стр. 195). Поэтому молекулы красителей оказываются способными образовывать полимеры в растворе (так называемые полимеры Шайбе), обладающие своеобразными оптическими свойствами. Эти свойства связаны с экситон-ным механизмом передачи энергии возбуждения. В ДНК и в упорядоченных двуспиральных полинуклеотидах достаточно плотная параллельная упаковка оснований проявляется, в частности, в эффекте гипохромизма (см. 5.4). [c.503]

Подобный механизм сшивания несомненно может появить ся в СКЭП содержащем 37% пропильных звеньев вечиченпе содержания винилиденовых двойных связей при дальнейшем облучении связано, по видимому, с образованием пространст венной сетки, что затрудняет передачу энергии возбуждения по цепи, часть винилиденовых групп уже не может принять участия в процессе сшивания полимера [c.108]

Уровень испускания может принадлежать как частице, поглотившей энергию возбуждения (такие переходы называют внутрицентровыми), так и другой частице, если происходит безызлучательная передача энергии возбуждения. Люминесценцию, возникающую в результате передачи энергии возбуждения от одних частиц (доноров или сенсибилизаторов энергии) к другим (акцепторам энергии) называют сенсибилизированной. Передача энергии возможна в тех случаях, когда энергия возбуждения частицы-акцептора равна или несколько меньше энергии возбуждения частицы— донора. Процесс возникновения сенсибилизированной люминесценции можно описать схемой [c.499]

Оба явления — самоассоциация молеьсул люминофора и передача энергии от возбужденных молекул люминофора к невозбужденным или их ассоциатам — вносят различный вклад в суммарное концентрационное тушение люминесценции. Например, концентрационное тушение родамина 6Ж обусловлено преимущественно образованием нелюминесцирующих димеров, в то время как концентрационное тушение флуоресцеина в основном определяется передачей энергии возбуждения на нелюминесцирующие агрегаты. [c.506]

Спонтанное излучение фотонов только частично определяет время л<изни состояния, так как наряду со спрятанным излучением фотонов возможны другие процессы потери энергии возбуждения квантовой системой. К таким процессам относятся взаимодействия между атомными системами, приводящие к безызлучательному переходу энергии возбуждения на другие степени свободы, например, столкновения между атомами может перевести энергию возбуждения в кинетическую энергию их дви-х ения, электронное возбуждение в молекулах и атомах может перейти в колебательное возбуждение ионов. В ядерных системах к таким процессам относятся передача энергии возбуждения ядра электронам атома (явление внутренней конверсии), или ядерные превращения, сопровождающиеся вылетом из ядра нуклонов, электронов и т. д. Если такие процессы характеризовать парциальными временами жизни Ta i), то общее время жизни Та квантового состояния будет определяться формулой [c.459]

Освободившееся в результате фотоэффекта место на электронной оболочке заполняется электронами с вы-шерасположенных оболочек. Этот процесс сопровождается испусканием рентгеновского излучения или испусканием электронов Оже (непосредственная передача энергии возбуждения атома электрону этого же атома). [c.16]

При получ. рельефных изображений спектрально сенсибилизированную фотополимеризацию мономеров на участках слоя, облучаемых УФ излучением, инициируют в-вами, образующими свободные радикалы под действием лучей видимой области. Для С. с. элекгрофотографич. слоев на основе ZnO использ. красители, что указывает, по-видимо-му, на передачу энергии возбуждения от молекул красителя частицам ZnO. Для С. с. слоев с орг. фотопроводниками (напр., производными карбазола) наиб, пригодны соед., образующие с фотопроводниками комплексы с переносом заряда. [c.521]

Тушение люминесценции примесями. При добавлении к люми-несцирующим растворам некоторых веществ наблюдается тушение люминесценции. Такие вещества принято называть тушителями. Тушение люминесценции при взаимодействии люминофора с тушителем возникает вследствие образования новых продуктов и передачи энергии возбужденной молекулы молекуле тушителя. Ту- [c.62]

Передача или перераспределение энергии при соударениях молекул лежит в основе фотохимической сенсибилизации. Многие вещества, например, такие, как водород, углеводороды жирного ряда и другие, поглощают свет в труднодоступной далекой ультрафиолетовой области спектра, что затрудняет проведение фотохимических реакций с этими веществами. Однако, примешивая постороннее вещество — сенсибилизатор, поглощающее свет в более доступной области спектра, и используя возможность передачи энергии возбуждения сенсибилизатора молекулам реагентов, можно осуществить фотохимическую реакцию веществ, не поглощающих в данной снектральпой области. Фотохимическая сенсибилизация широко применяется в фотографии, где введением в эмульсию соответствующего сенсибилизатора удается сделать ее светочувствительной в тех областях спектра, в которых без сенсибилизатора чувствительность отсутствует. Основным реагентом фотографической эмульсии является хлористое или бромистое серебро. Избирательность поглощения света этими солями делает фотоэмульсию чувствительной лишь к оире-деленным участкам спектра, отвечающим сравнительно коротким длинам волн. Введение в эмульсию сенсибилизатора, обычно являющегося тем илп иным органическим красителем, позволяет расширить область чувствительности в сторону ббльших длин волн (приблизительно до 15000 А). Оставляя в стороне вопрос о механизме фотографической сенсибилизации (не получившей еще однозначного истолкования вследствие сложно- [c.371]

Одна из причин часто наблюдающихся ма.тых квантовых выходов (т <1)—это дезактивация первичных активных центров фотохимической реакции. В тех случаях, когда этими центрами являются возбужденные молекулы, дезактивация замючается в передаче энергии возбуждения при столкновении возбужденной молекулы с другими молеку.пами или в излучении этой энергии (флуоресценция). В тех случаях, когда активными центрами являются свободные атомы или радикалы — продукты фотодпссоциации исходных молеку.я, причиной дезактивации служит рекомбинация этих центров. В ряде случаев малый квантовый выход фотохимической реакции обусловлен наличием обратной, также фотохимической реакции. Наличие обратной реакции проявляется также в кинетическом законе суммарной реакции, в частности, в том, что скорость последней становится равной нулю при отличной от термодинамически равновесной концентрации реагирующих веществ. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология